不銹鋼電化學拋光液一般含有硫酸、磷酸、鉻酐及少量的水，以及在電解過程中溶入的Fe³⁺、Cr³⁺、Ni²⁺、Mn²⁺等雜質。當采用標準堿液連續滴定時，這些金屬雜質的鹽類會水解，使分析結果偏高。因此，在滴定過程中要加入絡合劑掩蔽金屬雜質，以防止水解。絡合掩蔽劑采用六偏磷酸鈉或EDTA。

  采用(yong)(yong)六偏(pian)磷(lin)酸鈉時(shi)(shi)(shi)，由于其(qi)水溶液pH=6,采用(yong)(yong)甲基紅和溴甲酚綠(lv)混(hun)合指示劑(ji)在(zai)第一個(ge)(ge)等電(dian)點滴定時(shi)(shi)(shi)pH=5,所(suo)以(yi)六偏(pian)磷(lin)酸鈉不(bu)消耗堿，用(yong)(yong)酚酞(tai)為指示劑(ji)進(jin)行第二個(ge)(ge)等電(dian)點滴定時(shi)(shi)(shi)pH=9.5,六偏(pian)磷(lin)酸鈉就會耗去相應量的堿，此堿量需(xu)在(zai)計算(suan)中(zhong)扣除。其(qi)反應式如下。

第一(yi)個等(deng)電點時(shi)（pH=5):

H₂SO₄+2NaOH→Na₂SO₄+2H₂O

H₃PO₄+NaOH→NaH₂PO₄+H₂O

H₂CrO₄+NaOH→NaHCrO₄+H₂O

第二個等電點時（pH=9.5):

NaH₂PO₄+NaOH→Na₂HPO₄+H₂O

NaHCrO₄+NaOH→Na₂CrO₄+H₂O

（NaPO₃)₆+6NaOH→6Na₂HPO₄

  若是(shi)采用 EDTA,從(cong)絡合能(neng)力看(kan)比六偏磷酸鈉好，但第一(yi)個等(deng)電(dian)點時(shi)，0.05mol/L的EDTA溶液的pH約為(wei)4,離第一(yi)個等(deng)電(dian)點較遠，需(xu)消耗一(yi)定量的氫氧(yang)化鈉，到達第二個等(deng)電(dian)點時(shi)進一(yi)步消耗氫氧(yang)化鈉，需(xu)分別扣除。

  扣除(chu)方法：取一個(ge)(ge)同本操作中所加絡合(he)掩(yan)蔽劑(ji)(ji)(ji)用量相同的絡合(he)掩(yan)蔽劑(ji)(ji)(ji)，加水(shui)稀釋，進行(xing)空白實驗(yan)，（不加電化(hua)學拋光液），分別以甲(jia)基紅、溴甲(jia)酚(fen)綠(lv)指示劑(ji)(ji)(ji)用氫(qing)(qing)氧化(hua)鈉(na)(na)標準液滴定至(zhi)第一個(ge)(ge)等(deng)電點，由(you)紅變綠(lv)，記錄(lu)耗用的氫(qing)(qing)氧化(hua)鈉(na)(na)毫升數，以酚(fen)酞為(wei)指示劑(ji)(ji)(ji)用氫(qing)(qing)氧化(hua)鈉(na)(na)標準液滴至(zhi)第二個(ge)(ge)等(deng)電點，由(you)綠(lv)色(se)變紫紅色(se)，記錄(lu)耗用的氫(qing)(qing)氧化(hua)鈉(na)(na)毫升數，分別在(zai)計算(suan)中減(jian)去。

1. 試劑

 ①. 標準0.5mol氫氧化鈉溶(rong)液。稱取20g氫氧化鈉溶(rong)于蒸(zheng)餾水(shui)中(zhong)，用水(shui)在量瓶中(zhong)稀(xi)釋至1L.

  標(biao)定：稱取在120℃干燥2h后的(de)(de)分析純苯(ben)二甲酸氫(qing)鉀（KHC8H4O4)4g(四位有效(xiao)數字P)于250mL錐(zhui)形杯中(zhong)，加(jia)水100mL,溫熱使(shi)其溶解(jie)，加(jia)入酚酞指示劑2滴，用配制好的(de)(de)氫(qing)氧化(hua)鈉溶液(ye)滴定至淡紅色為終(zhong)點，記(ji)錄耗用的(de)(de)氫(qing)氧化(hua)鈉溶液(ye)為V(mL)。

 計算(suan)：標準氫氧(yang)化鈉溶液(ye)的(de)摩爾濃(nong)度

 M= P × 1000 / V × 204.2 （mol/L)

 ②. 0.1mol六偏磷酸(suan)的溶(rong)液。稱取120℃干燥2h后的分析純六偏磷酸(suan)鈉61.20g,溶(rong)于蒸餾水(shui)中，用水(shui)在容量瓶中稀釋(shi)至(zhi)1L。不需標定。

 ③. 0.05mol EDTA標準溶液。②和③中兩者擇其一，稱取分析純EDTA(乙二胺四乙酸二鈉，其分子式C₁₀H₁₄N₂O₈Na₂·2H₂O)20g,溶解于熱蒸餾水中，冷卻后，用水在容量瓶中稀釋至1L。

 標定(ding)：稱(cheng)取分析純金(jin)屬鋅(xin)0.4g(準確稱(cheng)重至(zhi)(zhi)四位有(you)效數字(zi)P),在250mL錐(zhui)形(xing)瓶(ping)中用1:1試劑鹽酸加(jia)熱(re)溶(rong)解鋅(xin)至(zhi)(zhi)完全形(xing)成氯化鋅(xin)，冷卻，移入(ru)100mL容(rong)量瓶(ping)中，加(jia)水(shui)(shui)(shui)稀釋至(zhi)(zhi)刻(ke)度(du)，搖勻。用移液(ye)管吸(xi)取20mL于(yu)250mL錐(zhui)形(xing)瓶(ping)中，加(jia)水(shui)(shui)(shui)50mL,以氨水(shui)(shui)(shui)調節至(zhi)(zhi)微堿(jian)性，加(jia)入(ru)pH=10緩沖(chong)溶(rong)液(ye)（溶(rong)解54g氯化銨于(yu)水(shui)(shui)(shui)中，加(jia)入(ru)350mL濃氨水(shui)(shui)(shui)，加(jia)水(shui)(shui)(shui)稀釋至(zhi)(zhi)1L)10mL,鉻黑T指示劑（0.5g鉻黑T和氯化鈉(na)50g研(yan)磨而成）少許，搖勻，以配(pei)好(hao)的0.05mol EDTA標準溶(rong)液(ye)滴定(ding)至(zhi)(zhi)由(you)紅變藍色為終點，記(ji)錄耗用的EDTA溶(rong)液(ye)V(mL).

計算：標準EDTA溶液濃(nong)度(du)

④. 甲基(ji)紅指(zhi)示劑（pH 4.2~6.3).稱取甲基(ji)紅0.1g溶解(jie)于60mL乙醇(chun)中，溶解(jie)后加水稀釋(shi)至100mL。

⑤. 溴甲(jia)酚綠指(zhi)示劑（pH 3.6~5.2).稱取溴甲(jia)酚綠0.1g溶解于2.88mL的(de)0.05mol氫氧化鈉(na)溶液(ye)中，加水(shui)稀釋至250mL。

⑥. 酚酞指示(shi)劑（pH 8.3~10.0).稱取1g酚酞溶(rong)解于80mL乙醇中，溶(rong)解后加(jia)水稀釋(shi)至(zhi)100mL.

2. 分析方法

①. 用六偏磷(lin)酸鈉(na)作掩(yan)蔽劑。

  a. 吸(xi)取試液5mL于(yu)250mL容量(liang)瓶(ping)中，加水稀釋(shi)至(zhi)刻度，搖勻(yun)。

  b. 吸取此液(ye)10mL于300mL錐形瓶中（相(xiang)當于原液(ye)0.2mL),加水80mL。

  c. 用移液管準確加人六偏磷酸(suan)鈉溶液20mL。

  d. 加(jia)甲基(ji)紅4滴、溴甲酚(fen)綠6滴。

  e. 以0.5mol氫氧化鈉標準(zhun)溶液滴定至綠色為(wei)終點，記錄耗用量V1。

  f. 加酚酞(tai)5滴。

  g. 以0.5mol氫氧化鈉標準溶液(ye)滴定(ding)至紅色（保持20s不(bu)退），記錄耗用量V2。

  h. 另用移液管吸取0.1mol六偏磷酸(suan)鈉溶(rong)液20mL于250mL錐形瓶(ping)中，加水80mL。

  i. 加酚酞(tai)5滴。

  j. 用0.5mol氫氧化鈉溶液滴定至紅(hong)色，記錄(lu)耗用量(liang)B(mL)。

計算：

 式中，M為標準氫氧化鈉溶液的摩爾濃度；C為中和所取試液中的CrO₃相的標準氫氧化鈉溶液的容積，mL。

設n為(wei)所取(qu)試(shi)樣容(rong)積(ji)，mL;ck為(wei)三氧化鉻濃度，g/L;x為(wei)所取(qu)試(shi)樣中含氧化鉻質量，g;

則有(you)：

②. 用EDTA作掩蔽劑。

  a. 吸(xi)取試(shi)液5mL于(yu)250mL容(rong)量(liang)瓶中，加水稀釋至刻(ke)度，搖勻(yun)。

  b. 吸取此液10mL于300mL錐形瓶中（相當于原液0.2mL),加水(shui)80mL。

  c. 用移液(ye)管(guan)準確(que)加入0.05mol EDTA標準溶液(ye)20mL。

  d. 加甲(jia)基紅(hong)4滴、溴甲(jia)酚綠(lv)6滴。

  e. 用0.5mol氫氧化鈉標準溶液滴定至綠色為終點，記錄耗用量為V₁。

  f. 加酚酞(tai)5滴。

 g. 用0.5mol氫氧化鈉標準溶液滴定至紅色（保持20s不褪色），記錄耗用量為V₂。

  h. 另用滴定(ding)管取(qu)0.05mol EDTA于250mL錐形瓶中(zhong)，加水80mL。

  i. 加甲(jia)基紅4滴，溴甲(jia)酚綠6滴。

  j. 用0.05mol氫氧化鈉溶(rong)液(ye)滴(di)定至綠色，記錄(lu)耗用量為A。

  k. 加酚酞5滴(di)。

  l. 繼續用0.05mol氫氧化鈉(na)溶液滴(di)定(ding)至紅色(se)，記錄耗用量(liang)為B。

計算：

C 的(de)計算與①用六偏磷酸鈉掩蔽的(de)公式相同。