1. 方法原理

  在硫酸溶液(ye)中，六價鉻被亞鐵(tie)離(li)子還原為三價鉻：

 2H₂CrO₄+6H₂SO₄+6FeSO₄ = Cr₂(SO₄)₃+3Fe₂₍SO₄)₃+8H₂O

以苯基(ji)代鄰氨基(ji)苯甲(jia)酸（PA酸）為指示劑指示反應(ying)終點。

 三價鉻在(zai)酸(suan)(suan)性溶液中，在(zai)硝酸(suan)(suan)銀催化下，以過硫酸(suan)(suan)銨氧化成六價銘，得到總鉻量。

 Cr₂(SO₄)₃+3(NH₄)₂S₂O₈+8H₂O=-2H₂CrO₄+3(NH₄)₂SO₄+6H₂SO₄

 然后測定總鉻(ge)量(liang)(liang)消耗的亞鐵量(liang)(liang)減(jian)去六價鉻(ge)消耗的亞鐵量(liang)(liang)，即(ji)得(de)三價鉻(ge)量(liang)(liang)。

 硝(xiao)酸銀(yin)(yin)(yin)(yin)對(dui)氧化反應起(qi)催(cui)化作用，銀(yin)(yin)(yin)(yin)離子和(he)過(guo)硫(liu)(liu)酸銨生成(cheng)過(guo)硫(liu)(liu)酸銀(yin)(yin)(yin)(yin)，過(guo)硫(liu)(liu)酸銀(yin)(yin)(yin)(yin)能將三價鉻氧化成(cheng)六價鉻。氧化反應完(wan)成(cheng)后，硝(xiao)酸銀(yin)(yin)(yin)(yin)仍恢(hui)復原來的(de)狀(zhuang)態。過(guo)量的(de)過(guo)硫(liu)(liu)酸銨對(dui)測定(ding)有干擾作用，必須(xu)經煮沸后完(wan)全分解出(chu)氧氣。分解反應如下：

2(NH₄)₂S₂O₈+2H₂O = 2(NH₄)₂SO₄+2H₂SO₄+O₂↑

2. 試(shi)劑(ji)

 ①. 硫酸

  1+1,即1體積分量的硫(liu)酸加(jia)入1體積分量的水中。

 ②. 苯基代鄰氨基苯甲酸(suan)（PA酸(suan)）指示劑

   0.27g PA酸(suan)溶于5mL的5%碳酸(suan)鈉溶液中，以水(shui)稀釋(shi)至(zhi)250mL.

 ③. 標準0.1mol硫酸亞鐵銨溶液

  配制：稱取分析純硫酸亞鐵銨40g[FeSO₄·(NH₄)SO₄·6H₂O]溶于冷的5+95硫酸（5體積分量的硫酸溶于95體積分量的水中）500mL中，溶解完畢后以5+95硫酸稀釋至1L.亞鐵溶液在空氣中易氧化，應加入純鋁片若干，以還原被氧化的高鐵。應于使用前定期標定。鋁片的存在，有效維持亞鐵離子濃度的穩定（1個月左右）。同時投入少量NaHCO₃,產生的CO₂氣體隔絕空氣的氧化。

  標定：以重鉻酸(suan)鉀(jia)標定。用移液管吸(xi)取(qu)標準(zhun)0.1mol重鉻酸(suan)鉀(jia)溶(rong)液（配制(zhi)：取(qu)分(fen)析純重鉻酸(suan)鉀(jia)于150℃干(gan)燥(zao)1h,在干(gan)燥(zao)器內冷卻(que)，準(zhun)確(que)稱取(qu)29.421g,溶(rong)解于水(shui)，在量瓶(ping)中稀釋至1L.不需標定）10mL于250mL錐形(xing)瓶(ping)中，加水(shui)70mL及1+1 硫酸(suan)10mL,磷酸(suan)1mL.加入PA酸(suan)指示劑4滴(di)，溶(rong)液呈紫紅色(se)，用配制(zhi)好的0.1mol 硫酸(suan)亞鐵(tie)銨(an)溶(rong)液滴(di)定至紫紅色(se)轉綠(lv)色(se)為終點，記錄耗用的硫酸(suan)亞鐵(tie)銨(an)的體(ti)積V(mL)。(終點前應(ying)逐滴(di)觀察。）

計算：標準硫酸亞鐵銨溶液(ye)的摩(mo)爾濃度

M= 10×0.1×6 / V（mol/L)

④. 1%硝酸(suan)銀(yin)溶(rong)液(ye)。稱取1g重的硝酸(suan)銀(yin)溶(rong)解于(yu)100mL水中。或用0.1mol/L硝酸(suan)銀(yin)標準(zhun)溶(rong)液(ye)。

⑤. 過硫酸(suan)銨(an)。固(gu)體。

3. 分析方法

①. 吸取電解液各(ge)5mL于A、B兩個250mL錐形瓶中，各(ge)加水50mL(A、B各(ge)用于測定(ding)鉻(ge)酐和三價鉻(ge)之(zhi)用）。

②. 各加(jia)1+1硫酸10mL.

③. 于B瓶中(zhong)加(jia)硝酸銀10mL.

④. 于B瓶中加過硫酸銨2g,煮沸至冒大(da)氣泡2min左右，冷卻(que)。

⑤. 向A、B兩瓶(ping)中加PA酸5滴，搖勻。

⑥. 用(yong)(yong)標準0.1mol硫酸(suan)亞(ya)(ya)鐵(tie)銨(an)(an)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)滴定A、B兩瓶(ping)各(ge)至由紫紅色變綠色為終點，記錄(lu)分析(xi)A、B各(ge)耗(hao)用(yong)(yong)標準硫酸(suan)亞(ya)(ya)鐵(tie)銨(an)(an)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)各(ge)為V1和V2的體積(ji)（mL)。V1為分析(xi)鉻(ge)(ge)酐時耗(hao)用(yong)(yong)硫酸(suan)亞(ya)(ya)鐵(tie)銨(an)(an)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)的體積(ji)（mL),V2為分析(xi)總鉻(ge)(ge)酐時耗(hao)用(yong)(yong)硫酸(suan)亞(ya)(ya)鐵(tie)銨(an)(an)溶(rong)(rong)液(ye)(ye)的體積(ji)（mL).

4. 計算

 式(shi)中，52為Cr的相對原子(zi)質量(liang)。

 注：如果鉻酐或三價鉻含量(liang)過高，可(ke)適當減(jian)少電解液所取體積。