1. 方法(fa)原理(li)

  在硫酸溶液中，六價(jia)鉻(ge)被(bei)亞鐵離(li)子還原為(wei)三價(jia)鉻(ge)：

 2H₂CrO₄+6H₂SO₄+6FeSO₄ = Cr₂(SO₄)₃+3Fe₂₍SO₄)₃+8H₂O

以(yi)苯(ben)基代鄰(lin)氨基苯(ben)甲酸(suan)（PA酸(suan)）為(wei)指示劑(ji)指示反應終點。

 三價(jia)鉻在酸(suan)性溶液中，在硝酸(suan)銀催化下，以過硫酸(suan)銨氧化成六價(jia)銘，得到總鉻量。

 Cr₂(SO₄)₃+3(NH₄)₂S₂O₈+8H₂O=-2H₂CrO₄+3(NH₄)₂SO₄+6H₂SO₄

 然后測定總鉻(ge)量(liang)消(xiao)耗的亞鐵(tie)量(liang)減(jian)去六價(jia)鉻(ge)消(xiao)耗的亞鐵(tie)量(liang)，即得三價(jia)鉻(ge)量(liang)。

 硝酸(suan)銀對氧(yang)化(hua)反應(ying)起(qi)催化(hua)作用，銀離(li)子和過(guo)硫(liu)(liu)酸(suan)銨生成過(guo)硫(liu)(liu)酸(suan)銀，過(guo)硫(liu)(liu)酸(suan)銀能將三價鉻氧(yang)化(hua)成六價鉻。氧(yang)化(hua)反應(ying)完(wan)(wan)成后(hou)，硝酸(suan)銀仍恢(hui)復原來(lai)的狀(zhuang)態(tai)。過(guo)量的過(guo)硫(liu)(liu)酸(suan)銨對測(ce)定有干擾作用，必須經煮沸(fei)后(hou)完(wan)(wan)全分解(jie)(jie)出氧(yang)氣(qi)。分解(jie)(jie)反應(ying)如下：

2(NH₄)₂S₂O₈+2H₂O = 2(NH₄)₂SO₄+2H₂SO₄+O₂↑

2. 試劑(ji)

 ①. 硫酸

  1+1,即(ji)1體積分量的硫酸加入1體積分量的水(shui)中(zhong)。

 ②. 苯(ben)基代鄰氨基苯(ben)甲酸(suan)（PA酸(suan)）指示劑

   0.27g PA酸溶于5mL的5%碳酸鈉溶液中，以水稀釋至250mL.

 ③. 標(biao)準0.1mol硫(liu)酸亞鐵銨溶液

  配制：稱取分析純硫酸亞鐵銨40g[FeSO₄·(NH₄)SO₄·6H₂O]溶于冷的5+95硫酸（5體積分量的硫酸溶于95體積分量的水中）500mL中，溶解完畢后以5+95硫酸稀釋至1L.亞鐵溶液在空氣中易氧化，應加入純鋁片若干，以還原被氧化的高鐵。應于使用前定期標定。鋁片的存在，有效維持亞鐵離子濃度的穩定（1個月左右）。同時投入少量NaHCO₃,產生的CO₂氣體隔絕空氣的氧化。

  標定(ding)(ding)：以重(zhong)(zhong)鉻(ge)酸(suan)(suan)(suan)鉀標定(ding)(ding)。用(yong)移液(ye)管吸取標準(zhun)0.1mol重(zhong)(zhong)鉻(ge)酸(suan)(suan)(suan)鉀溶液(ye)（配(pei)制(zhi)：取分析純重(zhong)(zhong)鉻(ge)酸(suan)(suan)(suan)鉀于(yu)(yu)150℃干燥(zao)1h,在(zai)干燥(zao)器內冷(leng)卻，準(zhun)確稱取29.421g,溶解于(yu)(yu)水(shui)，在(zai)量(liang)瓶中(zhong)稀釋至1L.不需標定(ding)(ding)）10mL于(yu)(yu)250mL錐形瓶中(zhong)，加(jia)水(shui)70mL及1+1 硫酸(suan)(suan)(suan)10mL,磷酸(suan)(suan)(suan)1mL.加(jia)入PA酸(suan)(suan)(suan)指示劑(ji)4滴(di)(di)，溶液(ye)呈紫(zi)紅色，用(yong)配(pei)制(zhi)好的(de)0.1mol 硫酸(suan)(suan)(suan)亞(ya)鐵銨(an)溶液(ye)滴(di)(di)定(ding)(ding)至紫(zi)紅色轉綠色為終(zhong)點(dian)，記錄(lu)耗用(yong)的(de)硫酸(suan)(suan)(suan)亞(ya)鐵銨(an)的(de)體積V(mL)。(終(zhong)點(dian)前應逐滴(di)(di)觀察。）

計算：標(biao)準硫酸亞鐵銨溶液的摩爾(er)濃度(du)

M= 10×0.1×6 / V（mol/L)

④. 1%硝酸(suan)銀溶液(ye)。稱取1g重的硝酸(suan)銀溶解于(yu)100mL水中。或用0.1mol/L硝酸(suan)銀標準(zhun)溶液(ye)。

⑤. 過硫酸銨。固(gu)體。

3. 分析方(fang)法

①. 吸取電解液各(ge)5mL于A、B兩個(ge)250mL錐形瓶(ping)中(zhong)，各(ge)加水50mL(A、B各(ge)用(yong)于測(ce)定鉻(ge)酐和三價鉻(ge)之用(yong)）。

②. 各(ge)加1+1硫酸10mL.

③. 于B瓶中加(jia)硝酸銀10mL.

④. 于B瓶中(zhong)加過硫酸銨2g,煮(zhu)沸(fei)至冒大氣(qi)泡2min左右(you)，冷卻。

⑤. 向A、B兩瓶中加(jia)PA酸(suan)5滴，搖勻。

⑥. 用(yong)標準0.1mol硫(liu)酸(suan)亞鐵(tie)銨溶液(ye)滴定A、B兩瓶各至由紫紅色變綠色為(wei)(wei)終點，記錄分析(xi)A、B各耗用(yong)標準硫(liu)酸(suan)亞鐵(tie)銨溶液(ye)各為(wei)(wei)V1和V2的體(ti)積（mL)。V1為(wei)(wei)分析(xi)鉻酐時(shi)耗用(yong)硫(liu)酸(suan)亞鐵(tie)銨溶液(ye)的體(ti)積（mL),V2為(wei)(wei)分析(xi)總(zong)鉻酐時(shi)耗用(yong)硫(liu)酸(suan)亞鐵(tie)銨溶液(ye)的體(ti)積（mL).

4. 計算

 式中，52為Cr的相對原(yuan)子質量。

 注：如(ru)果(guo)鉻(ge)酐或三價(jia)鉻(ge)含量過(guo)高，可適當減(jian)少電解液所(suo)取體積。