一、裝置簡介(jie)


  環(huan)氧乙(yi)(yi)烷(wan)(EO)和(he)乙(yi)(yi)二醇(EG)都是重(zhong)要的化工(gong)原料(liao),也是石油化工(gong)的產品,用(yong)(yong)途十分(fen)廣泛。當(dang)前世界(jie)上EO/EG生(sheng)(sheng)產的主要技術為(wei)乙(yi)(yi)烯氧化工(gong)藝技術,即在銀催化劑作用(yong)(yong)下乙(yi)(yi)烯和(he)氧氣直接(jie)氧化生(sheng)(sheng)成(cheng)環(huan)氧乙(yi)(yi)烷(wan)(EO),再以EO為(wei)原料(liao)在無(wu)催化劑條(tiao)件(jian)下直接(jie)水(shui)合生(sheng)(sheng)成(cheng)乙(yi)(yi)二醇(EG)。



二、典型 EO/EG裝置的工藝及特點


  EO/EG生產工藝可分為兩個工段,即環氧乙烷工段和乙二醇工段,又可大致分為五個系統,即環氧乙烷反應系統、EO回收和CO2脫除系統、輕組分脫除和EO精制系統、EG反應和多效蒸發及干燥系統、乙二醇精制及多乙二醇的分離系統。


  典型的(de)EO/EG裝置的(de)工藝(yi)流程如圖2.24和圖2.25所示。


24.jpg


1. 環氧乙烷反應系統 


  原料乙烯和純氧與循環氣混合后,進入固定床EO反應器,在高選擇性銀催化劑的作用下發生乙烯氧化反應,主反應生成環氧乙烷(EO)。同時發生副反應生成二氧化碳和水。反應產生的熱量一部分隨產物帶走使其溫度升高,其余部分由反應器殼程沸騰水汽化移走。產生的蒸汽用作乙二醇反應和回收單元的加熱介質。另外,還生成少量的醛、酸類雜質。反應器產物經第一產物冷卻器和反應器進出料換熱器冷卻。乙烯進料前經過脫硫床,以降低進料氣中的硫含量,因為硫可降低EO催化劑的活性。如果原料乙烯中硫含量低于0.1×10-6,則脫硫床可以省掉。加入少量的甲烷作為氣相反應的致穩氣體,與用氮氣作致穩氣體相比,能夠提高爆炸極限,從而可以在更高的氧氣濃度下操作,這可以提高裝置的生產能力。


2. EO回收和CO2脫除系統 


  反應器產物經冷卻后進入環氧乙烷吸收塔的急冷段,氣體中的雜質被吸收在堿性急冷液中,在EO反應器中生成的甲醛等醛類物質也在這里被部分除去。離開急冷段的氣體物流進到吸收塔的上段,與貧吸收劑逆流接觸,吸收其中的EO。從EO吸收塔塔頂出來的循環氣,經循環氣壓縮機壓縮后,部分直接循環到反應器原料系統,部分先送到二氧化碳脫除系統脫除二氧化碳后,再返回反應器原料系統,以維持循環氣中的二氧化碳濃度不變。循環氣體中CO2濃度低有利于提高EO催化劑的選擇性,并延長其使用壽命。


  CO2單元主要由CO2吸收塔和汽提塔組成。在CO2吸收塔中用熱的碳酸鉀溶液將CO2吸收下來后,塔頂氣返回至反應器進料系統,塔釜生成的富碳酸鉀溶液送至CO2汽提塔以移出吸收下來的CO2,并將再生的貧碳酸鹽溶液用泵送回至CO2吸收塔。


3. 輕組分脫除(chu)和(he)EO精制系(xi)統 


  EO汽提(ti)塔(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)塔(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)頂(ding)(ding)餾(liu)出物經(jing)(jing)空(kong)冷(leng)(leng)器(qi)、第(di)二冷(leng)(leng)凝(ning)器(qi)、第(di)三冷(leng)(leng)凝(ning)器(qi)冷(leng)(leng)卻(que)冷(leng)(leng)凝(ning)后(hou),進入(ru)汽提(ti)塔(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)塔(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)頂(ding)(ding)物緩沖罐(guan)(guan)(guan),在此輕組分(fen)(fen)被分(fen)(fen)離出來。輕組分(fen)(fen)經(jing)(jing)汽提(ti)塔(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)塔(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)頂(ding)(ding)尾(wei)(wei)氣(qi)(qi)(qi)冷(leng)(leng)凝(ning)器(qi)進一(yi)步冷(leng)(leng)凝(ning)后(hou),氣(qi)(qi)(qi)體中(zhong)的(de)(de)EO大(da)部(bu)分(fen)(fen)被冷(leng)(leng)凝(ning)回(hui)(hui)到汽提(ti)塔(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)頂(ding)(ding)緩沖罐(guan)(guan)(guan),將殘(can)余(yu)的(de)(de)不凝(ning)氣(qi)(qi)(qi)送(song)(song)(song)(song)(song)至(zhi)(zhi)殘(can)余(yu)EO吸收(shou)塔(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)中(zhong)以回(hui)(hui)收(shou)環(huan)氧乙烷,殘(can)余(yu)EO吸收(shou)塔(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)塔(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)頂(ding)(ding)氣(qi)(qi)(qi)經(jing)(jing)尾(wei)(wei)氣(qi)(qi)(qi)壓(ya)縮(suo)機壓(ya)縮(suo)后(hou)返回(hui)(hui)EO吸收(shou)塔(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta),含(han)有EO的(de)(de)塔(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)釜(fu)(fu)液送(song)(song)(song)(song)(song)至(zhi)(zhi)EG汽提(ti)塔(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)。汽提(ti)塔(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)塔(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)頂(ding)(ding)緩沖罐(guan)(guan)(guan)中(zhong)的(de)(de)EO水(shui)溶液用(yong)泵(beng)送(song)(song)(song)(song)(song)至(zhi)(zhi)脫輕組分(fen)(fen)塔(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta),塔(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)頂(ding)(ding)脫除的(de)(de)輕組分(fen)(fen)進入(ru)塔(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)頂(ding)(ding)尾(wei)(wei)氣(qi)(qi)(qi)冷(leng)(leng)凝(ning)器(qi)回(hui)(hui)收(shou)EO,塔(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)釜(fu)(fu)物料(liao)的(de)(de)大(da)部(bu)分(fen)(fen)送(song)(song)(song)(song)(song)至(zhi)(zhi)EG反應(ying)器(qi),另外一(yi)部(bu)分(fen)(fen)送(song)(song)(song)(song)(song)至(zhi)(zhi)EO精制(zhi)塔(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)。EO精制(zhi)塔(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)的(de)(de)側線采出高純EO產品,經(jing)(jing)冷(leng)(leng)卻(que)后(hou)用(yong)泵(beng)送(song)(song)(song)(song)(song)至(zhi)(zhi)高純EO儲(chu)罐(guan)(guan)(guan)。塔(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)頂(ding)(ding)氣(qi)(qi)(qi)經(jing)(jing)冷(leng)(leng)凝(ning)后(hou)和塔(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)釜(fu)(fu)物料(liao)一(yi)起(qi)送(song)(song)(song)(song)(song)到EG反應(ying)器(qi),塔(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)頂(ding)(ding)的(de)(de)不凝(ning)氣(qi)(qi)(qi)排至(zhi)(zhi)尾(wei)(wei)氣(qi)(qi)(qi)吸收(shou)塔(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)(ta)以回(hui)(hui)收(shou)其中(zhong)的(de)(de)EO。高純EO儲(chu)罐(guan)(guan)(guan)必須(xu)采用(yong)氮封,以防止空(kong)氣(qi)(qi)(qi)漏(lou)入(ru)儲(chu)罐(guan)(guan)(guan)內(nei),并保持罐(guan)(guan)(guan)內(nei)的(de)(de)EO蒸氣(qi)(qi)(qi)在非爆炸范圍內(nei)。


4. EG反應和多效蒸發及干燥系統 


  來(lai)自(zi)輕(qing)組分塔(ta)釜的(de)水(shui)/EO物流與工(gong)藝水(shui)混合(he),預熱(re)后(hou)(hou)進(jin)入管式(shi)EG反應器。環氧乙(yi)烷在此與水(shui)發生水(shui)合(he)反應生成(cheng)乙(yi)二(er)(er)醇(chun),同時(shi)副(fu)產物為二(er)(er)乙(yi)二(er)(er)醇(chun)、三乙(yi)二(er)(er)醇(chun)及多(duo)乙(yi)二(er)(er)醇(chun)。所有EO都在EG反應器中(zhong)轉化。乙(yi)二(er)(er)醇(chun)水(shui)溶(rong)液(ye)的(de)濃縮(suo)在多(duo)效(xiao)(xiao)蒸(zheng)(zheng)(zheng)發系統(tong)中(zhong)進(jin)行,第一個提濃塔(ta)的(de)熱(re)源是EO反應器產生的(de)中(zhong)壓(ya)蒸(zheng)(zheng)(zheng)汽(qi),最后(hou)(hou)一個提濃塔(ta)出來(lai)的(de)低壓(ya)蒸(zheng)(zheng)(zheng)汽(qi)用于EO回收單(dan)元。經多(duo)效(xiao)(xiao)蒸(zheng)(zheng)(zheng)發后(hou)(hou)的(de)粗乙(yi)二(er)(er)醇(chun)和(he)來(lai)自(zi)EG排放閃(shan)蒸(zheng)(zheng)(zheng)塔(ta)的(de)EG物流合(he)并后(hou)(hou)首先在干燥塔(ta)中(zhong)脫除水(shui)分,然后(hou)(hou)進(jin)入MEG精制工(gong)序。


5. 乙二醇(chun)精制及多乙二醇(chun)的分離系統 


  經干燥(zao)塔(ta)脫除(chu)水分(fen)的濃(nong)縮乙(yi)二醇(chun)溶液(ye)(ye)用泵送入MEG精(jing)制塔(ta),在該塔(ta)側線采出(chu)MEG產(chan)品,而塔(ta)頂物料進(jin)行回(hui)(hui)流。含有(you)MEG、DEG、TEG等塔(ta)萃(cui)液(ye)(ye)則送至MEC回(hui)(hui)收(shou)塔(ta),回(hui)(hui)收(shou)所含的MEG后,返回(hui)(hui)至干燥(zao)塔(ta)。在緊接的兩個DEG塔(ta)、TEG塔(ta)中,DEG和(he)TEG作為塔(ta)頂成品進(jin)行回(hui)(hui)收(shou)。TEG塔(ta)有(you)少量釜液(ye)(ye),其中含有(you)四(si)甘(gan)醇(chun)和(he)多(duo)乙(yi)二醇(chun)。這(zhe)股物料可以出(chu)售或焚燒掉。MEG,DEG和(he)TEG成品冷卻后,用泵送入產(chan)品儲槽中。



三、介質特點


  EO/EG生產裝置中含有一些具有特殊性質的介質,包括環氧乙烷、乙二醇、氧氣、二氧化碳和少量的氫氣、有機酸等。環氧乙烷低溫下為無色透明液體,常溫下為無色帶有醚刺激性氣味的氣體,沸點為10.4℃,閃點為-20℃。與水可以任何比例混溶,并能溶于常用有機溶劑和油脂。環氧乙烷是一種有機化合物,也是一種有毒的致癌物質為高度危害介質。環氧乙烷易燃易爆,按GB50160為甲類可燃氣體介質。EO/EG裝置中腐蝕性有害物質還有副反應產生的有機酸、醛等,雖然含量較低,但在有氧存在時也會引起碳鋼材料的快速腐蝕。氧氣(qi)管道上不應使用快開和快閉型閥門,閥門的閥蓋、閥體墊片及填料不應采用易脫落碎屑、纖維的材料或可燃材料。用于氧氣介質的閥門會有一些特殊的要求。


  環氧乙烷(wan)反應中催化劑對鐵銹(xiu)(xiu)十分敏感,鐵銹(xiu)(xiu)會促(cu)進(jin)異常反應生成乙醛,降(jiang)低轉化率和選擇性(xing),嚴重地影響催化劑的壽命。環氧乙烷(wan)的管道和閥門都要進(jin)行化學清(qing)洗及鈍化處理以清(qing)除表(biao)(biao)面污物和浮銹(xiu)(xiu),使(shi)金屬(shu)表(biao)(biao)面生產致(zhi)密(mi)的鈍化膜(mo),保護材質不被進(jin)一步氧化。


  環氧乙烷裝(zhuang)置的配(pei)管設計,主(zhu)要是對塔、換熱器、罐、泵、反應器等設備的配(pei)管設計。