氯離子不但能引起不銹鋼孔蝕,更能引起不銹鋼的應力(li)腐(fu)蝕破裂。發生應力腐蝕破裂的臨界氯離子濃度隨溫度的上升而減小,高溫下,氯離子濃度只要達到10-6kg/kg(pppm),即能引起破裂。發生氯離子應力腐蝕破裂的臨界溫度為70℃。具有氯離子濃縮的條件(反復蒸干、潤濕)是最易發生破裂的。工業中發生不銹鋼氯離子應力腐蝕破裂的情況相當普遍。不銹鋼氯離子應力腐蝕破裂不僅發生在管道的內壁,發生在管道外壁的事例也屢見不鮮。


  至今人們(men)對氯(lv)離子如何(he)使鈍化金屬(shu)轉變為活化狀態(tai)的機理還沒有定論,但大致可分(fen)為2種觀點:


    ①. 成(cheng)相膜理論的觀(guan)點認為,由于氯離子半(ban)徑(jing)小(xiao),穿透能(neng)力強,故(gu)它最容易(yi)穿透氧化膜內極小(xiao)的孔隙(xi),到達金(jin)屬(shu)表面,并與金(jin)屬(shu)相互(hu)作(zuo)用形成(cheng)可溶性化合物,使(shi)氧化膜的結(jie)構發生(sheng)變化,金(jin)屬(shu)產生(sheng)腐蝕。

 

   ②. 吸(xi)附(fu)(fu)理論則認為(wei),氯(lv)離(li)子(zi)破(po)壞氧(yang)化(hua)膜的(de)(de)根本原因是(shi)由于氯(lv)離(li)子(zi)有很強(qiang)的(de)(de)可(ke)(ke)被(bei)金屬(shu)吸(xi)附(fu)(fu)的(de)(de)能力,它們優先(xian)被(bei)金屬(shu)吸(xi)附(fu)(fu),并從金屬(shu)表(biao)面把氧(yang)排(pai)掉。因為(wei)氧(yang)決定(ding)(ding)著金屬(shu)的(de)(de)鈍(dun)化(hua)狀態,氯(lv)離(li)子(zi)和氧(yang)爭奪(duo)金屬(shu)表(biao)面上的(de)(de)吸(xi)附(fu)(fu)點,甚(shen)至可(ke)(ke)以(yi)取代吸(xi)附(fu)(fu)中的(de)(de)鈍(dun)化(hua)離(li)子(zi)與金屬(shu)形成氯(lv)化(hua)物(wu),氯(lv)化(hua)物(wu)與金屬(shu)表(biao)面的(de)(de)吸(xi)附(fu)(fu)并不(bu)穩定(ding)(ding),形成了可(ke)(ke)溶性物(wu)質,這樣導致了腐蝕的(de)(de)加(jia)速。


  具有(you)自(zi)鈍(dun)化(hua)特性的(de)(de)(de)(de)金(jin)屬在含有(you)氯(lv)離子(zi)的(de)(de)(de)(de)介(jie)(jie)質中(zhong),經常(chang)發生孔(kong)(kong)蝕(shi)(shi)。蝕(shi)(shi)孔(kong)(kong)通常(chang)沿著重力(li)方向(xiang)或(huo)橫向(xiang)方向(xiang)發展,孔(kong)(kong)蝕(shi)(shi)一旦形(xing)成(cheng),具有(you)深(shen)挖的(de)(de)(de)(de)動力(li),即向(xiang)深(shen)處自(zi)動加速。含有(you)氯(lv)離子(zi)的(de)(de)(de)(de)水溶(rong)液中(zhong),不(bu)銹(xiu)(xiu)鋼表(biao)面的(de)(de)(de)(de)氧化(hua)膜便(bian)產生了溶(rong)解(jie),其原因是(shi)氯(lv)離子(zi)能(neng)優先有(you)選擇地吸附(fu)在氧化(hua)膜上,把(ba)氧原子(zi)排(pai)掉,然后和(he)氧化(hua)膜中(zhong)的(de)(de)(de)(de)陽(yang)(yang)離子(zi)結(jie)合成(cheng)可(ke)(ke)溶(rong)性氯(lv)化(hua)物(wu),結(jie)果在基底金(jin)屬上生成(cheng)孔(kong)(kong)徑為(wei)(wei)20~30μm小(xiao)蝕(shi)(shi)坑(keng),這些小(xiao)蝕(shi)(shi)坑(keng)便(bian)是(shi)孔(kong)(kong)蝕(shi)(shi)核(he)(he)。在外加陽(yang)(yang)極極化(hua)條件下(xia),只要介(jie)(jie)質中(zhong)含有(you)一定(ding)量的(de)(de)(de)(de)氯(lv)離子(zi),便(bian)可(ke)(ke)能(neng)使(shi)蝕(shi)(shi)核(he)(he)發展成(cheng)蝕(shi)(shi)孔(kong)(kong)。在自(zi)然條件下(xia)的(de)(de)(de)(de)腐(fu)蝕(shi)(shi),含氯(lv)離子(zi)的(de)(de)(de)(de)介(jie)(jie)質中(zhong)含有(you)氧或(huo)陽(yang)(yang)離子(zi)氧或(huo)陽(yang)(yang)離子(zi)氧化(hua)劑(ji)時(shi),能(neng)促使(shi)蝕(shi)(shi)核(he)(he)長大成(cheng)蝕(shi)(shi)孔(kong)(kong)。耐(nai)孔(kong)(kong)蝕(shi)(shi)不(bu)銹(xiu)(xiu)鋼基本(ben)上可(ke)(ke)分(fen)為(wei)(wei)3類:鐵素(su)體不(bu)銹(xiu)(xiu)鋼;鐵素(su)體-奧氏體雙相鋼;奧氏體不(bu)銹(xiu)(xiu)鋼。


  降低氯離子腐(fu)蝕的措(cuo)施有(you):


   ①. 設計時應優先選用耐孔(kong)蝕材料(liao)。


   ②. 降低(di)氯離子在介質(zhi)中(zhong)的含(han)量,操作時嚴防跑、冒(mao)、滴、漏等現(xian)象的發(fa)生。


   ③. 在工藝條件許可的情況下,可加入緩蝕劑。對緩蝕劑的要求是,增加鈍化膜的穩定性或有利于受損鈍化膜得以再鈍化。例如,在10%的FeCl3溶液中加入3%的NaNO2,可長期防止1Cr18Ni9Ti鋼的孔蝕。


   ④. 采用(yong)外(wai)加(jia)陰極電(dian)流(liu)保(bao)護,抑制孔蝕。加(jia)強管(guan)理,做(zuo)好管(guan)道的(de)定期檢驗(yan),以保(bao)證(zheng)管(guan)道在合理的(de)壽命期限內安(an)全運(yun)行(xing)。材料耐(nai)氯離(li)子(zi)腐蝕能力不(bu)僅與(yu)氯離(li)子(zi)濃度有關(guan)系(xi),與(yu)介(jie)質(zhi)溫度也有關(guan)系(xi)。


  作為(wei)管(guan)外側(ce)的腐(fu)蝕(shi)因素,被認(ren)為(wei)是(shi)保溫(wen)材料(liao)的問題,對(dui)保溫(wen)材料(liao)進行(xing)分析,被檢驗(yan)出(chu)含有約0.5%的氯離子。這個(ge)數位可認(ren)為(wei)是(shi)保溫(wen)材料(liao)中含有的雜(za)質,或由于(yu)保溫(wen)層破損、浸入的雨水中帶入并經過(guo)濃縮的結果。





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