不銹鋼(gang)氮碳共滲的(de)主要(yao)目(mu)的(de)是提高工件的(de)表(biao)面硬度、耐磨性(xing)能(neng)和耐疲勞(lao)性(xing)能(neng)(對于非不銹鋼(gang)還有耐腐(fu)蝕性(xing)能(neng))。


1. 氮碳共滲層(ceng)的組織


 氮(dan)(dan)(dan)碳(tan)(tan)(tan)共(gong)滲(shen)(shen)是(shi)同時向工(gong)(gong)件表面(mian)滲(shen)(shen)入氮(dan)(dan)(dan)和碳(tan)(tan)(tan)。工(gong)(gong)件經氮(dan)(dan)(dan)碳(tan)(tan)(tan)共(gong)滲(shen)(shen)后,表面(mian)獲(huo)得(de)共(gong)滲(shen)(shen)組織(zhi)。因(yin)為(wei)處理溫(wen)度(du)較低(一般(ban)低于(yu)600℃),在(zai)(zai)(zai)這個溫(wen)度(du)范(fan)圍,氮(dan)(dan)(dan)在(zai)(zai)(zai)α相中的(de)(de)固溶量(liang)(liang)遠高于(yu)碳(tan)(tan)(tan)在(zai)(zai)(zai)α相中的(de)(de)固溶量(liang)(liang),且氮(dan)(dan)(dan)的(de)(de)擴(kuo)散(san)(san)速(su)度(du)快(kuai)于(yu)碳(tan)(tan)(tan)的(de)(de)擴(kuo)散(san)(san)速(su)度(du),所以,在(zai)(zai)(zai)工(gong)(gong)件表面(mian)層,即化(hua)合(he)(he)物(wu)層的(de)(de)組織(zhi)是(shi)ε相(Fe2~3N)、γ相(Fe4N)及Fe3C的(de)(de)混合(he)(he)組織(zhi),含(han)氮(dan)(dan)(dan)約7.4%,含(han)碳(tan)(tan)(tan)約1%.在(zai)(zai)(zai)表面(mian)層內部(bu)即擴(kuo)散(san)(san)層組織(zhi)基本是(shi)ε相(Fe2~3N)和y相(Fe4N),氮(dan)(dan)(dan)的(de)(de)含(han)量(liang)(liang)減(jian)少。不銹鋼的(de)(de)氮(dan)(dan)(dan)碳(tan)(tan)(tan)共(gong)滲(shen)(shen)組織(zhi)中還(huan)含(han)有鉻、鉬等合(he)(he)金(jin)元素的(de)(de)氮(dan)(dan)(dan)化(hua)物(wu)。在(zai)(zai)(zai)共(gong)滲(shen)(shen)溫(wen)度(du),因(yin)碳(tan)(tan)(tan)的(de)(de)擴(kuo)散(san)(san)很(hen)慢,其只能以碳(tan)(tan)(tan)化(hua)物(wu)(如Fe3C)的(de)(de)形式存在(zai)(zai)(zai)于(yu)化(hua)合(he)(he)物(wu)層中。



由于合金元素的影響,與碳(tan)(tan)鋼相(xiang)比,在相(xiang)同條(tiao)件下不銹鋼氮碳(tan)(tan)共滲層(ceng)硬度更(geng)高,但滲層(ceng)深(shen)度淺,硬度變化梯度大,見圖(tu)7-7。圖(tu)7-8是(shi)ZGCr28的氮碳(tan)(tan)共滲組(zu)織(zhi)圖(tu)。



2. 氣(qi)體氮碳共(gong)滲


 氣(qi)體氮(dan)碳(tan)共滲就(jiu)是把(ba)工件放在(zai)含有可分解(jie)成(cheng)氮(dan)原子(zi)和碳(tan)原子(zi)氣(qi)氛的密閉設備中,在(zai)一定(ding)的壓力和溫(wen)度(du)條件下完成(cheng)氮(dan)碳(tan)共滲的處理方法。


 氣(qi)體氮碳(tan)共(gong)滲的介質常見(jian)有以(yi)下幾種:


  a. 混合氣體(ti)


    即氨(an)氣(qi)中加入吸熱式氣(qi)氛或放熱式氣(qi)氛進行共(gong)滲。


   其中(zhong),吸熱式氣(qi)氛(RX)由乙醇、丙(bing)醇等裂解,或(huo)由烴(jing)類氣(qi)體制備(bei)而成。吸熱式氣(qi)氛(RX)的成分控(kong)制為(wei):H2為(wei)32%~40%,CO為(wei)20%~24%,CO2≤1%,N2為(wei)38%~43%.當NH:RX~1:1,控(kong)制氣(qi)氛露點±0℃時,即可獲得較理想(xiang)的共滲結果。


  氨氣(qi)(qi)(qi)中加入(ru)放(fang)熱(re)(re)性氣(qi)(qi)(qi)氛(NX)進行(xing)氮碳共滲(shen)時,放(fang)熱(re)(re)式氣(qi)(qi)(qi)氛成(cheng)分控(kong)制為:CO2≤10%,CO≤5%,H2<1%,其余(yu)為N20控(kong)制NH3:NX≈(5~6):(5~4).由于(yu)放(fang)熱(re)(re)式氣(qi)(qi)(qi)氛中CO含(han)量較低,在(zai)與氨氣(qi)(qi)(qi)混合進行(xing)共滲(shen)時,排出廢氣(qi)(qi)(qi)中的(de)有毒(du)物質較低。


  b. 尿素[(NH2)2CO]


   將尿素在500℃以上溫度熱解(jie),分解(jie)成活性氮原子和碳原子滲入工件表面。


  c. 滴(di)注式氣體共(gong)滲(shen)


   即將甲(jia)酰胺、乙(yi)(yi)酰胺、三乙(yi)(yi)醇(chun)胺、尿素、甲(jia)醇(chun)、乙(yi)(yi)醇(chun)等以不同比例配制成滴注(zhu)劑。滴入密封爐內,在一定(ding)的溫度條件下得到活性(xing)氮原子(zi)和碳(tan)原子(zi)滲(shen)入工(gong)件表面,完成氮碳(tan)共滲(shen)過程。


  氣體氨碳共(gong)滲(shen)的(de)滲(shen)層深度及表面硬度與共(gong)滲(shen)溫度、共(gong)滲(shen)時間都有一定的(de)關系。這些因素影響(xiang)的(de)一般規(gui)律如(ru)下。


  共(gong)滲(shen)溫度(du)的影響:一般氣體(ti)氮(dan)碳(tan)共(gong)滲(shen)溫度(du)在540~580℃,隨(sui)共(gong)滲(shen)溫度(du)升(sheng)高(gao),滲(shen)層深度(du)增加,表面(mian)硬(ying)度(du)先(xian)隨(sui)溫度(du)升(sheng)高(gao)而增高(gao),在570℃左右時硬(ying)度(du)最高(gao),然后溫度(du)再升(sheng)高(gao),硬(ying)度(du)呈下降趨勢。


  共(gong)滲時間的(de)影響:在40%NH3,吸熱型氣氛60%,570℃共(gong)滲時,隨著時間的(de)延(yan)長,共(gong)滲層深(shen)度(du)、表面硬度(du)均呈(cheng)增加的(de)趨(qu)勢。


  氣體氮碳共滲工件可以空冷、油(you)冷或水(shui)冷。冷卻(que)速(su)度(du)越快(kuai),變(bian)形越大,但表面硬度(du)和抗疲勞強度(du)越高。



3. 液(ye)體(ti)氮碳共(gong)滲


液體氮(dan)碳(tan)(tan)(tan)共(gong)滲也稱鹽浴氮(dan)碳(tan)(tan)(tan)共(gong)滲,即在含有活性氮(dan)原子和活性碳(tan)(tan)(tan)原子的(de)熔鹽液中完成氮(dan)和碳(tan)(tan)(tan)滲入工件表面(mian)的(de)過(guo)程。



早期的(de)液體氨碳共滲用(yong)鹽(yan)主(zhu)要是含有NaCN和KCN的(de)氰鹽(yan)。氯鹽(yan)熔化(hua)(hua)(hua)后經過氧化(hua)(hua)(hua)產生額酸鹽(yan),再由(you)氛酸鹽(yan)氧化(hua)(hua)(hua)或分解獲取活(huo)性氮原(yuan)子[N]和活(huo)性碳原(yuan)子[C]。


主要的化(hua)學(xue)反應有:


2NaCN+O2=2NaCNO


2NaCNO+O2=Na2CO3+2[N]+CO↑


4NaCNO-Na2CO3+2[N]+2NaCN+CO↑


2CO=CO2↑+[C]


KCN也是由上述反應獲取的[N]和(he)[C]滲(shen)人工件表面,從而完成氮碳共滲(shen)過程。


生產中用氰酸根(gen)CNO-的濃(nong)度評定鹽浴活度,通(tong)過控(kong)制CNO-的含量來控(kong)制氮碳共滲(shen)層的質(zhi)量。


氰(qing)鹽鹽浴穩定(ding)性好,流動性也(ye)好,共滲質量穩定(ding)、效果好,但其(qi)毒性大,現已(yi)很少使用。


還(huan)有一種以尿素和碳酸鹽為(wei)主(zhu)要原材料的混合(he)鹽,加(jia)熱后產生化(hua)學反應生成氰酸鹽:


2 (NH2)2CO+Na2CO3=2NaCNO+2NH3↑ +H2O+CO2


再(zai)由(you)氰(qing)酸鹽氧化和分(fen)解獲(huo)取活(huo)性(xing)氮原(yuan)子(zi)和活(huo)性(xing)碳原(yuan)子(zi):


2NaCNO+O2-Na2CO3+2[N]+CO↑


4NaCNO-Na2CO3+2[N] +2NaCN+CO↑


2CO=CO2↑+[C]


這(zhe)種混合鹽(yan)熔化時(shi)損(sun)耗大,污染嚴重,反應生(sheng)成物(wu)中(zhong)含有氰(qing)化物(wu),有較大的毒性,而且(qie),鹽(yan)浴穩定性差,鹽(yan)浴成分調整困難,已經逐漸減(jian)少(shao)使用。


目(mu)前比(bi)較常用的(de)鹽是由(you)專業廠生產的(de)成品鹽,經加熱熔化后直接使用。


成品鹽分兩種,一種是基鹽,主要成分為含40%左右前CNO-;17%左右的CO2-3,其余為堿金屬離子K+或Na+.基鹽是用于第一次熔化或鹽浴耗損后補充用的。另一種是調整鹽,調整法用于調整鹽浴使用,當CNO-降低至工藝要求后,來提高CNO-濃度的。


無論使用的是(shi)哪類鹽,最(zui)終都是(shi)依(yi)靠(kao)氰酸(suan)鹽的氧化、分解(jie)來獲取活性氮原子和活性碳(tan)原子,即有如下(xia)的基(ji)本反應


2CNO-+O2-CO2-3-+2[N]+CO↑


2CO=CO2↑+[C]


及4CNO=CO2-3+2[N]+2CN-+CO↑


活性氮原子[N]和(he)活性碳原子[C]被(bei)工件表面吸收并向內擴散,完成(cheng)氮碳共滲過程。


液體氮碳(tan)共滲生(sheng)產過程中的(de)安(an)全(quan)問題是(shi)一個(ge)需(xu)特殊說明的(de)問題。


液體(ti)氮碳共滲生產中(zhong),除(chu)注意(yi)熱處理生產的(de)常規(gui)安(an)全規(gui)定外,還應(ying)特別注意(yi)以下各環節中(zhong)可能(neng)產生的(de)安(an)全、環保問題。


 ①. 鹽(yan)浴的熔化(hua)和(he)調(diao)整


  氮碳共滲鹽浴熔化(hua)和調整時,應注意防止熔鹽的(de)迸濺,特別(bie)是(shi)初次使(shi)用的(de)熔鹽或凝(ning)固后重新開爐時,由于表面(mian)結殼,內部(bu)熔鹽突噴造成的(de)傷害。


  鹽(yan)熔化(hua)時會產(chan)生廢氣,應抽風排出(chu)室外高(gao)空中。


 ②. 用氧(yang)化鹽浴冷卻(que)


  共滲(shen)鹽(yan)浴溫(wen)度(du)高,氧(yang)(yang)化(hua)鹽(yan)浴溫(wen)度(du)低(di),在工件從共滲(shen)爐(lu)出爐(lu)入(ru)氧(yang)(yang)化(hua)鹽(yan)浴爐(lu)冷卻時,要注意預冷,防止氧(yang)(yang)化(hua)鹽(yan)浴的進濺和逸出。


 ③. 清洗用水的處理(li)


 氮碳共滲用原料是無毒的,但在鹽浴熔化、使用中,會因化學反應生成有毒物CN,在工件清洗時帶入水中。為減少或清除水中的CN-,可用含有次氯酸鈉(NaOCI)的制劑或用硫酸亞鐵(FeSO4)與工業漂白粉[Ca(OCl)2·4H2O]來中和分解CN,保證水中的CN-降至最低。



 液(ye)體氨碳(tan)共滲(shen)滲(shen)層質量(liang)常見的缺陷及(ji)預(yu)防措施見表7-9。不(bu)銹鋼液(ye)體氨碳(tan)共滲(shen)工藝及(ji)效果見表7-10。