不銹鋼氮(dan)碳共滲的(de)主要目的(de)是提高工件的(de)表(biao)面硬(ying)度、耐(nai)磨(mo)性(xing)能和(he)耐(nai)疲勞性(xing)能(對于非不銹鋼還有耐(nai)腐蝕性(xing)能)。
1. 氮碳共滲層的(de)組織
氮碳(tan)(tan)(tan)(tan)共(gong)滲(shen)(shen)(shen)是同(tong)時(shi)向工件(jian)(jian)表面滲(shen)(shen)(shen)入(ru)氮和(he)碳(tan)(tan)(tan)(tan)。工件(jian)(jian)經氮碳(tan)(tan)(tan)(tan)共(gong)滲(shen)(shen)(shen)后,表面獲得共(gong)滲(shen)(shen)(shen)組(zu)織(zhi)(zhi)。因為處理溫度(du)較低(一般低于600℃),在(zai)(zai)這個溫度(du)范圍,氮在(zai)(zai)α相(xiang)(xiang)中的(de)(de)固溶量遠高于碳(tan)(tan)(tan)(tan)在(zai)(zai)α相(xiang)(xiang)中的(de)(de)固溶量,且氮的(de)(de)擴(kuo)散(san)速(su)度(du)快(kuai)于碳(tan)(tan)(tan)(tan)的(de)(de)擴(kuo)散(san)速(su)度(du),所以,在(zai)(zai)工件(jian)(jian)表面層,即化(hua)合物(wu)(wu)(wu)(wu)層的(de)(de)組(zu)織(zhi)(zhi)是ε相(xiang)(xiang)(Fe2~3N)、γ相(xiang)(xiang)(Fe4N)及Fe3C的(de)(de)混合組(zu)織(zhi)(zhi),含(han)(han)氮約(yue)7.4%,含(han)(han)碳(tan)(tan)(tan)(tan)約(yue)1%.在(zai)(zai)表面層內部即擴(kuo)散(san)層組(zu)織(zhi)(zhi)基本(ben)是ε相(xiang)(xiang)(Fe2~3N)和(he)y相(xiang)(xiang)(Fe4N),氮的(de)(de)含(han)(han)量減少。不銹鋼的(de)(de)氮碳(tan)(tan)(tan)(tan)共(gong)滲(shen)(shen)(shen)組(zu)織(zhi)(zhi)中還含(han)(han)有鉻(ge)、鉬等合金元素的(de)(de)氮化(hua)物(wu)(wu)(wu)(wu)。在(zai)(zai)共(gong)滲(shen)(shen)(shen)溫度(du),因碳(tan)(tan)(tan)(tan)的(de)(de)擴(kuo)散(san)很慢,其(qi)只能以碳(tan)(tan)(tan)(tan)化(hua)物(wu)(wu)(wu)(wu)(如Fe3C)的(de)(de)形式存在(zai)(zai)于化(hua)合物(wu)(wu)(wu)(wu)層中。
由于(yu)合金元素的(de)(de)影響,與碳鋼相(xiang)比,在相(xiang)同條件下不銹鋼氮(dan)碳共滲(shen)層硬度(du)更高(gao),但滲(shen)層深度(du)淺,硬度(du)變化梯度(du)大,見圖7-7。圖7-8是ZGCr28的(de)(de)氮(dan)碳共滲(shen)組織圖。
2. 氣體(ti)氮(dan)碳共滲
氣體氮(dan)碳(tan)共滲就(jiu)是(shi)把工件(jian)放在含(han)有可分解(jie)成(cheng)氮(dan)原子和碳(tan)原子氣氛的密閉設備中,在一定(ding)的壓(ya)力和溫度條(tiao)件(jian)下完成(cheng)氮(dan)碳(tan)共滲的處(chu)理方法(fa)。
氣體氮碳共(gong)滲的介質常(chang)見有以下幾(ji)種(zhong):
a. 混合氣體
即(ji)氨氣中加入吸熱式(shi)氣氛或放熱式(shi)氣氛進行(xing)共滲。
其中,吸(xi)熱式氣(qi)氛(RX)由(you)乙醇、丙醇等裂解,或由(you)烴(jing)類氣(qi)體制備而成。吸(xi)熱式氣(qi)氛(RX)的成分控制為(wei)(wei):H2為(wei)(wei)32%~40%,CO為(wei)(wei)20%~24%,CO2≤1%,N2為(wei)(wei)38%~43%.當NH:RX~1:1,控制氣(qi)氛露點±0℃時,即可獲得較理想的共滲結(jie)果。
氨氣中(zhong)加入(ru)放(fang)熱(re)性(xing)氣氛(fen)(NX)進(jin)行氮碳共滲時,放(fang)熱(re)式氣氛(fen)成(cheng)分控(kong)制(zhi)為:CO2≤10%,CO≤5%,H2<1%,其余為N20控(kong)制(zhi)NH3:NX≈(5~6):(5~4).由(you)于放(fang)熱(re)式氣氛(fen)中(zhong)CO含量較(jiao)低,在與氨氣混(hun)合(he)進(jin)行共滲時,排出廢(fei)氣中(zhong)的有毒物質較(jiao)低。
b. 尿素[(NH2)2CO]
將尿素在500℃以上(shang)溫度熱解,分(fen)解成活性(xing)氮原子(zi)和碳原子(zi)滲入工件(jian)表面。
c. 滴注式氣體共滲(shen)
即將甲酰胺、乙(yi)酰胺、三乙(yi)醇(chun)胺、尿素、甲醇(chun)、乙(yi)醇(chun)等以不同比例配制成滴注劑。滴入密封(feng)爐(lu)內,在一定的溫(wen)度條件下得到活(huo)性氮原子和碳原子滲入工件表面,完成氮碳共滲過程。
氣體氨碳共滲(shen)的(de)(de)滲(shen)層深度(du)及表(biao)面硬度(du)與共滲(shen)溫度(du)、共滲(shen)時間(jian)都有一定的(de)(de)關系。這些因素影響的(de)(de)一般規律(lv)如下。
共滲(shen)溫(wen)(wen)度(du)的影(ying)響(xiang):一(yi)般氣(qi)體氮碳共滲(shen)溫(wen)(wen)度(du)在540~580℃,隨共滲(shen)溫(wen)(wen)度(du)升高(gao),滲(shen)層深度(du)增加(jia),表面(mian)硬(ying)度(du)先隨溫(wen)(wen)度(du)升高(gao)而增高(gao),在570℃左(zuo)右時硬(ying)度(du)最高(gao),然后溫(wen)(wen)度(du)再升高(gao),硬(ying)度(du)呈下(xia)降(jiang)趨(qu)勢。
共(gong)滲(shen)時(shi)間的(de)影響:在40%NH3,吸(xi)熱型氣氛60%,570℃共(gong)滲(shen)時(shi),隨(sui)著時(shi)間的(de)延(yan)長,共(gong)滲(shen)層(ceng)深度(du)、表面硬度(du)均呈增加的(de)趨勢。
氣體氮碳共滲工件可(ke)以空冷、油冷或水冷。冷卻速度越快,變形越大,但表(biao)面硬(ying)度和抗疲勞強度越高。
3. 液體氮碳共(gong)滲
液(ye)體氮(dan)碳共滲也稱鹽浴氮(dan)碳共滲,即在含有活性(xing)氮(dan)原子和(he)活性(xing)碳原子的熔(rong)鹽液(ye)中完成氮(dan)和(he)碳滲入工件表(biao)面的過程。
早(zao)期的(de)液體氨碳(tan)共滲用鹽(yan)主要是含(han)有NaCN和(he)KCN的(de)氰(qing)鹽(yan)。氯鹽(yan)熔(rong)化后經過(guo)氧化產(chan)生額酸鹽(yan),再由氛(fen)酸鹽(yan)氧化或分解獲取活性氮原(yuan)子(zi)(zi)[N]和(he)活性碳(tan)原(yuan)子(zi)(zi)[C]。
主要(yao)的化學反應有:
2NaCN+O2=2NaCNO
2NaCNO+O2=Na2CO3+2[N]+CO↑
4NaCNO-Na2CO3+2[N]+2NaCN+CO↑
2CO=CO2↑+[C]
KCN也是由(you)上述反應獲取的(de)[N]和[C]滲人工(gong)件(jian)表(biao)面(mian),從而完(wan)成氮碳共(gong)滲過(guo)程。
生(sheng)產中用(yong)氰酸根(gen)CNO-的濃度評定鹽浴(yu)活度,通(tong)過控制(zhi)CNO-的含量(liang)來(lai)控制(zhi)氮碳共(gong)滲層的質量(liang)。
氰鹽鹽浴(yu)穩定(ding)性好,流動性也好,共(gong)滲質量穩定(ding)、效果好,但(dan)其(qi)毒性大(da),現已很少使(shi)用。
還(huan)有一種以尿(niao)素(su)和(he)碳酸鹽(yan)為主要原材料的混合(he)鹽(yan),加熱后產(chan)生(sheng)化學反應生(sheng)成氰酸鹽(yan):
2 (NH2)2CO+Na2CO3=2NaCNO+2NH3↑ +H2O+CO2↑
再由氰酸鹽氧(yang)化和分解獲取活性氮原子(zi)和活性碳(tan)原子(zi):
2NaCNO+O2-Na2CO3+2[N]+CO↑
4NaCNO-Na2CO3+2[N] +2NaCN+CO↑
2CO=CO2↑+[C]
這種混合鹽熔化(hua)時損耗大(da),污染嚴(yan)重,反應(ying)生成物中(zhong)含有(you)氰化(hua)物,有(you)較大(da)的(de)毒性,而且(qie),鹽浴穩(wen)定性差,鹽浴成分調(diao)整困難(nan),已經逐漸減少(shao)使用(yong)。
目前(qian)比(bi)較(jiao)常用(yong)的鹽是由專業廠(chang)生產的成品鹽,經(jing)加熱(re)熔化后(hou)直(zhi)接使(shi)用(yong)。
成品鹽分兩種,一種是基鹽,主要成分為含40%左右前CNO-;17%左右的CO2-3,其余為堿金屬離子K+或Na+.基鹽是用于第一次熔化或鹽浴耗損后補充用的。另一種是調整鹽,調整法用于調整鹽浴使用,當CNO-降低至工藝要求后,來提高CNO-濃度的。
無(wu)論使用的是哪類鹽,最終都是依靠(kao)氰酸鹽的氧化(hua)、分解來獲取活性(xing)氮原子和活性(xing)碳(tan)原子,即有如下的基本反應(ying)
2CNO-+O2-CO2-3-+2[N]+CO↑
2CO=CO2↑+[C]
及4CNO=CO2-3+2[N]+2CN-+CO↑
活(huo)性氮(dan)(dan)原(yuan)子[N]和(he)活(huo)性碳原(yuan)子[C]被工件表面(mian)吸(xi)收并向內擴散,完成氮(dan)(dan)碳共滲(shen)過程。
液體氮碳共(gong)滲生產過程中的(de)安(an)全問題是一個需特殊說明的(de)問題。
液(ye)體氮碳共(gong)滲生產(chan)(chan)中,除注意熱處理生產(chan)(chan)的常規安(an)全規定(ding)外,還應特(te)別注意以下(xia)各環節中可(ke)能產(chan)(chan)生的安(an)全、環保問(wen)題。
①. 鹽浴的熔化和調(diao)整
氮(dan)碳(tan)共滲鹽浴熔(rong)化和調整時,應(ying)注意防止熔(rong)鹽的(de)迸(beng)濺(jian),特別是初次使(shi)用的(de)熔(rong)鹽或凝(ning)固后重新開爐時,由于表(biao)面結(jie)殼,內(nei)部(bu)熔(rong)鹽突(tu)噴造成的(de)傷害。
鹽熔(rong)化時(shi)會產生廢氣,應抽風排出室外高(gao)空中。
②. 用氧化鹽浴冷卻
共滲(shen)(shen)鹽浴(yu)溫度(du)高,氧化(hua)(hua)鹽浴(yu)溫度(du)低,在工件從共滲(shen)(shen)爐(lu)出爐(lu)入(ru)氧化(hua)(hua)鹽浴(yu)爐(lu)冷(leng)卻時(shi),要(yao)注意預冷(leng),防(fang)止(zhi)氧化(hua)(hua)鹽浴(yu)的進濺和逸出。
③. 清(qing)洗用水的處理
氮碳共滲用原料是無毒的,但在鹽浴熔化、使用中,會因化學反應生成有毒物CN,在工件清洗時帶入水中。為減少或清除水中的CN-,可用含有次氯酸鈉(NaOCI)的制劑或用硫酸亞鐵(FeSO4)與工業漂白粉[Ca(OCl)2·4H2O]來中和分解CN,保證水中的CN-降至最低。
液體氨(an)碳(tan)共(gong)滲滲層質量常(chang)見的(de)缺陷及預防措(cuo)施見表7-9。不銹鋼(gang)液體氨(an)碳(tan)共(gong)滲工藝及效果見表7-10。