如前一節所述,在80%高濃度硫酸發生凝縮的120~180℃的高溫下,鋼的鈍化與提高耐蝕性有關,這是通過小若等(住友金屬)的研究證明的,并給出了添加鉻的依據。


 他們首先研究了能恰當地反(fan)映實(shi)際設備腐蝕(shi)(shi)條(tiao)件的(de)(de)實(shi)驗室(shi)的(de)(de)試驗方法。因為用硫酸浸泡(pao)試驗或硫酸凝縮(suo)式裝置得到的(de)(de)試驗結(jie)果(guo)(guo),與實(shi)際設備的(de)(de)結(jie)果(guo)(guo)是不一致的(de)(de)。例如,0.47%Cu-0.48%N:-0.77%Cr鋼經過實(shi)際設備節氣器(qi)上進行的(de)(de)2712h試驗,結(jie)果(guo)(guo)表明腐蝕(shi)(shi)量(liang)是碳素(su)鋼的(de)(de)1/3,耐蝕(shi)(shi)性相當好;可(ke)是用70%~80% 硫酸在100~140℃的(de)(de)硫酸浸泡(pao)試驗和(he)碳素(su)鋼沒(mei)有顯著差別,還不能說同樣的(de)(de)鋼在硫酸凝縮(suo)式裝置上的(de)(de)結(jie)果(guo)(guo)一定好。


 小若等(deng)所(suo)考慮的(de)在(zai)硫(liu)酸中混入活性(xing)炭進(jin)行(xing)(xing)試驗的(de)方(fang)法(fa),是根(gen)據在(zai)鍋爐低溫部(bu)的(de)金屬表(biao)面上附著了大(da)量的(de)未燃燒炭,這些(xie)炭和活性(xing)炭同樣(yang)能起氧化催化作用(yong)。用(yong)每3.3mL硫(liu)酸加(jia)入1g活性(xing)炭的(de)80%或者85%硫(liu)酸,在(zai)110℃進(jin)行(xing)(xing)碳(tan)素鋼(gang)及(ji)含有(you)Cu-Cr-Ni系的(de)數種低合金鋼(gang)的(de)浸泡試驗,其耐蝕性(xing)的(de)相(xiang)對比率和在(zai)實際設備上的(de)結果(guo)相(xiang)當一致。


 在這樣的試驗液中測定腐蝕電位,碳素鋼在120h試驗期間,保持了活性狀態的電位;而低合金鋼的電位卻隨時間上升,達到鈍化狀態后的電位變成穩定狀態。鋼發生鈍化也可以用85%硫酸+鍋爐附著物、Fe2(SO4)3+玻璃粉等檢查出來。根據這些結果得出的結論是,在產生硫酸露點腐蝕的實際設備的鋼表面上,通過大量未燃燒炭的氧化作用生成Fe3+離子,幫助了鈍化。


 根據他們的結果,鍋爐中高溫區域的硫酸露點腐蝕環境,在鍋爐的啟動或剛停止運轉時,就變成濃度60%以下的硫酸露點腐蝕環境(第1階段),從而出現活性狀態下的腐蝕。金屬的表面溫度達到平衡,稍后高溫高濃度硫酸的腐蝕繼續進行(第2階段),可是不久便附著未燃燒炭生成Fe3+,借助它的氧化,使低合金鋼鈍化,這比停留在活性狀態的碳素鋼表現出更優秀的耐蝕性(第3階段)。這種狀況示于圖4-3.


圖 3.jpg


 考慮到這些階段,小若等在研究合金元素效果的硫酸浸泡試驗中使用了如下的試驗條件:第1階段,30%硫酸, 60℃,4h;第2階段,85%硫酸, 160℃,4h;第3階段,加了活性炭的85%硫酸(3.3 mL 硫酸+1g活性炭),在110℃通入3%SO2+1.2%H2O+空氣,保持24h。有效元素因階段不同而不同,然而認為研究重點應放在接近實際情況且時間最長的第3階段。


 關于(yu)在較高溫硫酸露點(dian)腐蝕(shi)環(huan)境下(xia)的(de)環(huan)境腐蝕(shi)特性的(de)詳(xiang)細(xi)研(yan)(yan)究,上述小若等所進(jin)行的(de)研(yan)(yan)究是(shi)(shi)最早而且(qie)是(shi)(shi)惟一的(de)研(yan)(yan)究。結果(guo)自已完成,非常(chang)具有說服(fu)力。但是(shi)(shi),在鈍(dun)化有利(li)的(de)環(huan)境中,為什么(me)不(bu)銹(xiu)鋼的(de)耐蝕(shi)性不(bu)一定(ding)好,卻一直沒有答案。


 以后,這種(zhong)研(yan)究(jiu)完全沒有,尚(shang)未提出不同見解。