1. 不銹鋼的主要相(xiang)結構
鐵素體型、馬氏體型、奧氏體型和鐵素體-奧氏體型不銹鋼中,其的主要相結構就是鐵素體、馬氏體、奧氏體及鐵素體加奧氏體。例如,在不銹鋼中占有絕大多數的是鐵素體相,就稱為鐵素體型不銹鋼,使這種鋼與其他類型不銹鋼相比具有不同的特性和用途。在鋼錠熔煉和軋制過程中不可避免地、或多或少地存在一些雜質,從而降低了鋼材的純度。這些雜質主要是碳和氮等元素,它們基本上以鉻-鐵碳化物(主要是M23C6)形式析出,這些碳化物、氮化物和各種金屬間化合物相,就成為鋼中新的相,稱為次生相。這些次生相存在于晶間、枝間、晶界上或在晶粒之間。它們在鋼中分布密集程度和數量多少直接影響到鋼材的力學性能。
2. 不(bu)銹鋼(gang)次生(sheng)相對鋼(gang)材的影響
a. 碳(tan)化(hua)物(wu)
室溫下,碳在奧(ao)氏體不銹鋼中的溶解度很低,約為0.006%,而在鐵素體(或馬氏體)不銹鋼中的溶解度更低。隨著鋼中碳含量的增加,多余的碳將以鉻-鐵碳化物(主要是M23C6)形式析出。有時也以少量M7C3T和M6C形式析出。M23C6和M7C3T中的鉻的質量分數約為42%~65%,大大超過不銹鋼中鉻的正常含量。若在碳過飽和情況下,受到適當溫度加熱,則會發生碳化物析出。這些鉻碳化合物最易于在晶界處生成。若條件適當,晶粒邊界會出現貧鉻[w(Cr)<12%時],即減少了晶界鉻有效固溶含量,導致鋼的耐蝕性能降低。對不銹鋼耐蝕性而言,碳是一種有害元素。在不銹鋼中應盡量控制碳含量,越少越好。
碳化物對鐵(tie)素體不銹(xiu)鋼的影響:由于碳在鐵素體中擴散比在奧氏體中容易,且碳在鐵素體中的溶解度比奧氏體中低,因此,鐵素體中碳化物的析出比奧氏體中容易。所以鐵素體不銹鋼比奧氏體不銹鋼更容易發生晶間腐蝕。
碳化物對鉻-鎳奧氏體不銹鋼的影響:隨著碳含量的增加,產生鉻的碳化物變得更容易,鉻的碳化物增加,勢必導致晶界的貧鉻程度增強,貧鉻區也擴大了,產生晶間腐蝕的敏感性更強了。鎳含量增加提高了碳的活度,降低了碳在鋼中的溶解度,等同于碳含量的增加,因此產生晶間腐蝕的敏感性也增強。這種情況只有鎳的質量分數大于20%后才會發生,因此對于鋼中鎳的質量分數大于或等于20%時(如20Cr25Ni20),要嚴格控制碳含量[w(C)<0.02%],以避免或減少晶間腐蝕產生。硅和鎳一樣,也是提高碳的活度,其影響比鎳更強烈。硅的另一個作用,它可以生成氮化碳[Mn(CN)2],其對晶間腐蝕影響與M23C6相似。當奧氏體不銹鋼中硅的質量分數大于4%時,其碳的質量分數應限制在0.02%以下。在奧氏體不銹鋼中鉻的含量增加,可以及時向晶界貧鉻區中補充所需的鉻,從而提高了抗晶間腐蝕的能力,可以說鉻是抗腐蝕的主要元素。鈮和鈦都能與碳形成穩定的碳化物,能有效地抑制M23C6的析出,避免晶間腐(fu)蝕的產生。但鈦的含量至少要達到碳含量的5倍,鈮的含量至少要達到碳含量的10倍才能有效地抑制M23C6的析出。
b. 氮化物的影響
氮(dan)與(yu)碳相比(bi),氮(dan)是(shi)更有效的(de)固溶(rong)強化(hua)元(yuan)素(su),同時(shi)又可(ke)以促進晶(jing)粒細化(hua);氮(dan)是(shi)奧氏體形成(cheng)(cheng)元(yuan)素(su),可(ke)以減少合金中的(de)鎳含量,降低鐵素(su)體和(he)形變的(de)馬氏體形成(cheng)(cheng)能力;盡管氮(dan)不能明(ming)顯改(gai)善(shan)材料(liao)在酸中的(de)抗(kang)總體腐蝕(shi)性能,但可(ke)以極大地(di)提高材料(liao)抗(kang)點(dian)蝕(shi)和(he)縫(feng)腐蝕(shi)能力。但鋼中含有氮(dan),與(yu)碳一樣(yang)勢必(bi)會在鋼中形成(cheng)(cheng)氮(dan)化(hua)物和(he)碳化(hua)物,成(cheng)(cheng)為(wei)其一種重要的(de)顯微組織。
當不銹鋼中氮質量分數超過0.4%時,在鋼中存在兩種常見的氮化物形式:Cr2N、CrN。隨著Cr2N的析出,緊鄰氮化物的基體中會形成σ相,這種相不利于材料的韌性和耐蝕性能。這兩種氮化物同樣會造成晶界出現貧鉻區,導致鋼的耐蝕性降低,氮化鉻周圍的貧鉻區是點蝕的重要來源,其機理與碳化鉻相同。
氮化物的析(xi)出(chu)與溫度有(you)關:
①. 它有一(yi)個(ge)敏感溫度區(qu),為(wei)600~1075℃,在(zai)(zai)這個(ge)溫度區(qu)間氮(dan)化物析出(chu)敏感性較強并伴有第二(er)相(xiang)析出(chu)。因(yin)此,應(ying)盡(jin)量避免在(zai)(zai)這個(ge)溫度區(qu)間加(jia)工或服役,但(dan)可以通(tong)過(guo)高溫固溶處(chu)理以消除氮(dan)化物。
②. 與合金元素有關,氮是氮化物形成元素,氮間隙固溶在奧氏體基體中,擴散速度較快,隨著氮含量提高,Cr2N的析出傾向越強烈;當氮量較低時,Cr2N不會沿晶析出,而鎳又能促進氮化物析出。
③. 與材(cai)料原始(shi)狀態(tai)有(you)關(guan),奧氏體不銹鋼有(you)固溶和軋制兩種使用狀態(tai),材(cai)料原始(shi)形(xing)態(tai)不同,氮(dan)化物(wu)(wu)析(xi)出(chu)行為(wei)也(ye)(ye)不同。冷軋后經退(tui)火處理的氮(dan)化物(wu)(wu)析(xi)出(chu)速(su)度延遲(chi),隨著冷軋與退(tui)火次數(shu)增多,敏感(gan)溫度區間變(bian)窄,氮(dan)化物(wu)(wu)析(xi)出(chu)的機(ji)率也(ye)(ye)變(bian)小。故退(tui)火態(tai)合金較不利于氮(dan)化物(wu)(wu)的品(pin)內析(xi)出(chu)。
c. σ相(xiang)的析出
在(zai)不銹鋼中(zhong)(zhong),σ相(xiang)是(shi)一種鐵-鉻(ge)化(hua)合(he)(he)物,還包含Mo、Mn、Ni、Si、Ti、和P等其他合(he)(he)金元素,σ相(xiang)中(zhong)(zhong)鉻(ge)質量(liang)分(fen)數大約為(wei)47%。σ相(xiang)通常在(zai)鉻(ge)質量(liang)分(fen)數達到16%以上的鋼中(zhong)(zhong)就會析出(chu)。由于鉻(ge)具有很強的擴散性,σ相(xiang)在(zai)鐵素體中(zhong)(zhong)的析出(chu)比在(zai)奧(ao)氏體中(zhong)(zhong)快。σ相(xiang)的析出(chu)將(jiang)使(shi)材(cai)料(liao)韌性降低,硬度增加(jia),有時還降低材(cai)料(liao)的耐蝕(shi)性。在(zai)所有不銹鋼的類型中(zhong)(zhong)都有可能形(xing)成σ相(xiang)。
碳將減緩σ相的析出,因為這時將優先析出碳化物M23C6,而后才能析出σ相。由于析出碳化物M23C6,而降低了鋼的固溶體中的鉻含量,自然σ相的析出就被推遲了。氮與碳的作用相同,也能減緩在鋼中σ相的析出。
鐵素(su)(su)體(ti)(ti)不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)中σ相(xiang)(xiang)的(de)析(xi)出(chu)(chu)比(bi)(bi)奧(ao)氏體(ti)(ti)不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)容易(yi),而且(qie),加鉬后σ相(xiang)(xiang)的(de)析(xi)出(chu)(chu)更(geng)容易(yi)。奧(ao)氏體(ti)(ti)-鐵素(su)(su)體(ti)(ti)雙(shuang)相(xiang)(xiang)不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)中,由于鉻含量比(bi)(bi)較(jiao)高,碳含量比(bi)(bi)較(jiao)低,因此(ci),比(bi)(bi)較(jiao)容易(yi)析(xi)出(chu)(chu)σ相(xiang)(xiang)。σ相(xiang)(xiang)對雙(shuang)相(xiang)(xiang)不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)韌性(xing)的(de)影響(xiang)比(bi)(bi)奧(ao)氏體(ti)(ti)不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)大。當雙(shuang)相(xiang)(xiang)不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)含有體(ti)(ti)積分(fen)數(shu)為1%的(de)σ相(xiang)(xiang),沖擊(ji)值就(jiu)會降(jiang)低50%;當含有體(ti)(ti)積分(fen)數(shu)為10%的(de)σ相(xiang)(xiang),材(cai)料就(jiu)完(wan)全脆化。

