1. 不銹鋼的主要相結(jie)構
鐵素體型、馬氏體型、奧氏體型和鐵素體-奧氏體型不銹鋼中,其的主要相結構就是鐵素體、馬氏體、奧氏體及鐵素體加奧氏體。例如,在不銹鋼(gang)中占有絕大多數的是鐵素體相,就稱為鐵素體型不銹鋼,使這種鋼與其他類型不銹鋼相比具有不同的特性和用途。在鋼錠熔煉和軋制過程中不可避免地、或多或少地存在一些雜質,從而降低了鋼材的純度。這些雜質主要是碳和氮等元素,它們基本上以鉻-鐵碳化物(主要是M23C6)形式析出,這些碳化物、氮化物和各種金屬間化合物相,就成為鋼中新的相,稱為次生相。這些次生相存在于晶間、枝間、晶界上或在晶粒之間。它們在鋼中分布密集程度和數量多少直接影響到鋼材的力學性能。
2. 不銹鋼(gang)(gang)次生相對鋼(gang)(gang)材的影響
a. 碳化物
室溫下,碳在奧氏體(ti)不銹鋼中的溶解度很低,約為0.006%,而在鐵素體(或馬氏體)不銹鋼中的溶解度更低。隨著鋼中碳含量的增加,多余的碳將以鉻-鐵碳化物(主要是M23C6)形式析出。有時也以少量M7C3T和M6C形式析出。M23C6和M7C3T中的鉻的質量分數約為42%~65%,大大超過不銹鋼中鉻的正常含量。若在碳過飽和情況下,受到適當溫度加熱,則會發生碳化物析出。這些鉻碳化合物最易于在晶界處生成。若條件適當,晶粒邊界會出現貧鉻[w(Cr)<12%時],即減少了晶界鉻有效固溶含量,導致鋼的耐蝕性能降低。對不銹鋼耐蝕性而言,碳是一種有害元素。在不銹鋼中應盡量控制碳含量,越少越好。
碳化物對鐵素體(ti)不(bu)銹鋼的影響:由于碳在鐵素體中擴散比在奧氏體中容易,且碳在鐵素體中的溶解度比奧氏體中低,因此,鐵素體中碳化物的析出比奧氏體中容易。所以鐵素體不銹鋼比奧氏體不銹鋼更容易發生晶間腐蝕。
碳化物對鉻-鎳奧氏體不銹鋼的影響:隨著碳含量的增加,產生鉻的碳化物變得更容易,鉻的碳化物增加,勢必導致晶界的貧鉻程度增強,貧鉻區也擴大了,產生晶間腐蝕的敏感性更強了。鎳含量增加提高了碳的活度,降低了碳在鋼中的溶解度,等同于碳含量的增加,因此產生晶間腐蝕的敏感性也增強。這種情況只有鎳的質量分數大于20%后才會發生,因此對于鋼中鎳的質量分數大于或等于20%時(如20Cr25Ni20),要嚴格控制碳含量[w(C)<0.02%],以避免或減少晶間腐蝕產生。硅和鎳一樣,也是提高碳的活度,其影響比鎳更強烈。硅的另一個作用,它可以生成氮化碳[Mn(CN)2],其對晶間腐蝕影響與M23C6相似。當奧氏體不銹鋼中硅的質量分數大于4%時,其碳的質量分數應限制在0.02%以下。在奧氏體不銹鋼中鉻的含量增加,可以及時向晶界貧鉻區中補充所需的鉻,從而提高了抗晶間腐蝕的能力,可以說鉻是抗腐蝕的主要元素。鈮和鈦都能與碳形成穩定的碳化物,能有效地抑制M23C6的析出,避免晶間腐(fu)蝕的產生。但鈦的含量至少要達到碳含量的5倍,鈮的含量至少要達到碳含量的10倍才能有效地抑制M23C6的析出。
b. 氮化(hua)物(wu)的(de)影響(xiang)
氮(dan)(dan)與碳(tan)相比(bi),氮(dan)(dan)是更有(you)效的固溶強化元素(su),同時又(you)可(ke)以促進(jin)晶粒細(xi)化;氮(dan)(dan)是奧氏(shi)體(ti)(ti)(ti)(ti)形(xing)成(cheng)元素(su),可(ke)以減少(shao)合金(jin)中的鎳含量,降低(di)鐵(tie)素(su)體(ti)(ti)(ti)(ti)和(he)(he)形(xing)變的馬氏(shi)體(ti)(ti)(ti)(ti)形(xing)成(cheng)能力;盡(jin)管(guan)氮(dan)(dan)不(bu)能明顯改善(shan)材(cai)料在(zai)(zai)酸中的抗(kang)總體(ti)(ti)(ti)(ti)腐(fu)蝕性能,但可(ke)以極大地提(ti)高材(cai)料抗(kang)點蝕和(he)(he)縫(feng)腐(fu)蝕能力。但鋼(gang)中含有(you)氮(dan)(dan),與碳(tan)一(yi)樣勢(shi)必會在(zai)(zai)鋼(gang)中形(xing)成(cheng)氮(dan)(dan)化物和(he)(he)碳(tan)化物,成(cheng)為其一(yi)種重要的顯微組織。
當不銹鋼中氮質量分數超過0.4%時,在鋼中存在兩種常見的氮化物形式:Cr2N、CrN。隨著Cr2N的析出,緊鄰氮化物的基體中會形成σ相,這種相不利于材料的韌性和耐蝕性能。這兩種氮化物同樣會造成晶界出現貧鉻區,導致鋼的耐蝕性降低,氮化鉻周圍的貧鉻區是點蝕的重要來源,其機理與碳化鉻相同。
氮化物的析出(chu)與溫度有關:
①. 它有(you)一(yi)個敏感(gan)溫度區(qu),為(wei)600~1075℃,在這個溫度區(qu)間氮化(hua)物析(xi)出敏感(gan)性較強并伴有(you)第二相析(xi)出。因此,應盡量(liang)避免在這個溫度區(qu)間加工(gong)或(huo)服役,但(dan)可以通過高溫固溶(rong)處理以消(xiao)除氮化(hua)物。
②. 與合金元素有關,氮是氮化物形成元素,氮間隙固溶在奧氏體基體中,擴散速度較快,隨著氮含量提高,Cr2N的析出傾向越強烈;當氮量較低時,Cr2N不會沿晶析出,而鎳又能促進氮化物析出。
③. 與材料原始狀態有關,奧氏體不(bu)銹鋼有固溶(rong)和軋(ya)(ya)制(zhi)兩種使用狀態,材料原始形態不(bu)同(tong),氮(dan)(dan)化物(wu)析(xi)出(chu)行為也不(bu)同(tong)。冷(leng)軋(ya)(ya)后(hou)經退火(huo)處理的氮(dan)(dan)化物(wu)析(xi)出(chu)速度延遲,隨著(zhu)冷(leng)軋(ya)(ya)與退火(huo)次數增(zeng)多,敏感溫度區間變(bian)窄,氮(dan)(dan)化物(wu)析(xi)出(chu)的機(ji)率也變(bian)小。故退火(huo)態合(he)金較不(bu)利于氮(dan)(dan)化物(wu)的品(pin)內析(xi)出(chu)。
c. σ相的析(xi)出
在不銹(xiu)鋼(gang)(gang)中(zhong),σ相(xiang)是(shi)一種(zhong)鐵-鉻化(hua)合物,還包含Mo、Mn、Ni、Si、Ti、和P等其他合金元素,σ相(xiang)中(zhong)鉻質量分數大(da)約為47%。σ相(xiang)通常在鉻質量分數達(da)到16%以上的(de)(de)(de)鋼(gang)(gang)中(zhong)就會(hui)析(xi)出(chu)。由于鉻具有(you)很(hen)強的(de)(de)(de)擴散性(xing),σ相(xiang)在鐵素體中(zhong)的(de)(de)(de)析(xi)出(chu)比在奧氏體中(zhong)快。σ相(xiang)的(de)(de)(de)析(xi)出(chu)將使(shi)材(cai)料韌性(xing)降低,硬(ying)度增加,有(you)時還降低材(cai)料的(de)(de)(de)耐蝕性(xing)。在所有(you)不銹(xiu)鋼(gang)(gang)的(de)(de)(de)類型中(zhong)都有(you)可能形成σ相(xiang)。
碳將減緩σ相的析出,因為這時將優先析出碳化物M23C6,而后才能析出σ相。由于析出碳化物M23C6,而降低了鋼的固溶體中的鉻含量,自然σ相的析出就被推遲了。氮與碳的作用相同,也能減緩在鋼中σ相的析出。
鐵素體(ti)不(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)中σ相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)的(de)(de)析出比奧(ao)氏(shi)體(ti)不(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)容易(yi),而(er)且,加鉬后σ相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)的(de)(de)析出更容易(yi)。奧(ao)氏(shi)體(ti)-鐵素體(ti)雙(shuang)相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)不(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)中,由于鉻含(han)量比較高(gao),碳含(han)量比較低,因此,比較容易(yi)析出σ相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)。σ相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)對(dui)雙(shuang)相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)不(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)韌性的(de)(de)影(ying)響(xiang)比奧(ao)氏(shi)體(ti)不(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)大。當雙(shuang)相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)不(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)含(han)有體(ti)積(ji)分數為1%的(de)(de)σ相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang),沖擊值就會降低50%;當含(han)有體(ti)積(ji)分數為10%的(de)(de)σ相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(xiang),材料就完全脆化。