金屬(shu)在(zai)大(da)氣(qi)中會自(zi)發進(jin)行氧(yang)化，隨著(zhu)溫度增高，大(da)氣(qi)中水分蒸發，濕腐蝕(shi)變成(cheng)(cheng)干腐蝕(shi)，腐蝕(shi)更嚴重，在(zai)工業中成(cheng)(cheng)為重要(yao)問題。如高溫石油化工管(guan)道等都存在(zai)高溫氧(yang)化問題。在(zai)高溫下金屬(shu)表面產生一層氧(yang)化膜(mo)。Pilling和Bedworth曾(ceng)指出，抗氧(yang)化性和氧(yang)化物與金屬(shu)的(de)體積比有關。如用R表示(shi)單位體積，則：

  當(dang)(dang)R＜1時(shi)(shi)，氧(yang)(yang)化物不能覆蓋(gai)金屬(shu)表面(mian)，因而沒有保(bao)護性；當(dang)(dang)R＞1時(shi)(shi)，氧(yang)(yang)化物中將產(chan)生較大的(de)應(ying)力，膜(mo)易破裂脫落，保(bao)護性不好。理想的(de)比值應(ying)接近1。此外，保(bao)護性高(gao)的(de)膜(mo)還應(ying)具有高(gao)熔(rong)點，低蒸氣壓，膨脹系數與金屬(shu)接近，良好的(de)抗破裂高(gao)溫(wen)塑性，低電導率，對(dui)金屬(shu)離子和氧(yang)(yang)的(de)擴(kuo)散(san)系數低等。

  金屬的(de)高(gao)溫氣體腐(fu)蝕也是一個電化學(xue)過程。如圖8.1.13所示(shi)。陽極(ji)反應是金屬離(li)(li)子化，在膜-金屬界面發生(sheng)；陰極(ji)反應是氧的(de)離(li)(li)子化，在膜-氣體界面發生(sheng)。電子和離(li)(li)子（金屬離(li)(li)子和氧離(li)(li)子）在膜中兩(liang)極(ji)之間(jian)流動，它和水溶液(ye)中的(de)腐(fu)蝕電池相似。

  防(fang)止高溫氧(yang)化最有效(xiao)(xiao)的(de)(de)方法是(shi)在基(ji)體金屬中加入有效(xiao)(xiao)的(de)(de)合(he)金成分(fen)，使膜中生(sheng)成保護性(xing)很(hen)強的(de)(de)二元(yuan)或三元(yuan)化合(he)物(wu)，使離子擴散更為困難，氧(yang)化速(su)度因(yin)而下降。