氯化物-硫酸(suan)鹽(yan)型混合體系鍍Cr-Ni-Fe 不(bu)銹鋼合金鍍液組成及工(gong)作條(tiao)件(jian)見(jian)表11-3 。


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1. 配方1 (表11-3)


  鍍液中使的(de)丙(bing)三醇(即甘油)是一(yi)種光亮劑,可提高(gao)鍍層的(de)光澤。


  pH控制(zhi)在1.8~2.2之間(jian),pH較(jiao)低(di)時,鍍(du)液覆(fu)蓋能力(li)較(jiao)差,沉(chen)積速率(lv)較(jiao)快(kuai)。


  pH較高時,鍍(du)液(ye)覆(fu)蓋能(neng)力(li)較佳(jia),但(dan)鍍(du)層(ceng)色澤較暗,沉(chen)積速率較慢(man)。用鹽酸(suan)降(jiang)低(di)pH,用氨水(shui)提高pH.由于鍍(du)液(ye)中有(you)硼酸(suan)緩沖劑的存(cun)在(zai),使鍍(du)液(ye)的pH變化非(fei)常緩慢(man),一般在(zai)8~12h后用pH計測量,方可穩定(ding)準確測得鍍(du)液(ye)的pH,一旦加(jia)(jia)入(ru)過(guo)多的氨水(shui),當pH>3.0時,三價鉻會(hui)出現Cr(OH)。沉(chen)淀(dian),造成鍍(du)液(ye)渾濁,要用鹽酸(suan)加(jia)(jia)入(ru)降(jiang)低(di)pH至2,才能(neng)逐步緩慢(man)溶(rong)解所生成的Cr(OH);沉(chen)淀(dian)。


  本溶液要用(yong)電磁轉(zhuan)動子攪拌電鍍,電磁子轉(zhuan)速為(wei)250r/min.




2. 配方2 (表11-3)


 本配(pei)方中使用(yong)檸檬酸三鈉作(zuo)為配(pei)位劑(ji)(ji),糊精作(zuo)為提高鍍層(ceng)光澤(ze)的(de)添加劑(ji)(ji)。


 沉積速(su)率實驗(yan)結果(guo)見表11-4。


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 從表11-4可見(jian),pH=2時,沉積(ji)速(su)率最(zui)大,其次是電流密(mi)度,溫(wen)度對(dui)沉積(ji)速(su)率的影響最(zui)小。


 鍍層的(de)電化學腐(fu)(fu)蝕測試:動電位掃描測試是(shi)將電極(ji)放在(zai)3.5%NaCl室(shi)溫溶(rong)液中的(de),極(ji)化范圍調到相對(dui)開路電位±0.2V,掃描速(su)率(lv)0.2mV/s,測定陰陽極(ji)極(ji)化曲線,計算腐(fu)(fu)蝕速(su)率(lv),腐(fu)(fu)蝕電流的(de)實驗(yan)結果(guo)見(jian)表(biao)11-5。


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 由(you)表(biao)11-4、表(biao)11-5可見,不同工藝(yi)參數下,電鍍(du)得到的(de)鍍(du)層的(de)耐蝕性能相(xiang)差很(hen)大,Fe-Cr-Ni合(he)金在3.5%NaCl溶(rong)液中沒有明顯的(de)鈍化現象,但卻(que)顯示了一(yi)定(ding)的(de)延緩腐(fu)蝕效果,通過實驗得出的(de)最(zui)優方案為電流密度(du)為12A/d㎡,溫度(du)為25℃,pH為2。



3. 配方3 (表(biao)11-3)


a. 鍍液(ye)pH的(de)影響


  ①. 鍍(du)液pH對鍍(du)層成分(fen)含量(liang)的影響(xiang)


   鍍液pH對鍍層成分含量的影響見圖11-3(溫度30℃,電流密度14A/dm2,CrCl3·6H2O 25g/L,Fe2+/NP+濃度比為1:5)。


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   由圖11-3可見,隨(sui)著pH的(de)升高,鍍層中鐵和鉻的(de)含量(liang)先略有(you)升高,然后降低。pH=2時出現峰值。


 ②. 鍍液pH對鍍層硬度的影(ying)響


   鍍液pH對鍍層硬度的影響見圖11-4(溫度30℃,電流密度14A/d㎡,CrCl3·6H2O 25g/L,Fe3+/Nj+濃度比1:5)。


  由圖11-4可見,鍍層的硬度隨pH的升高而減小。這是由于pH升高,鍍層中鐵和鉻的含量降低,使鍍層硬度下降。pH升高,陰極析氫量減少,使合金層中氫含量減少而降低鍍層硬度。pH1.5時,鍍層硬度最高,pH2~2.5時,鍍層中鐵和鉻的含量下降迅速,硬度下降緩慢。pH過低,析氫嚴重,表面出現氣道和針孔。pH過高,Cr3+易發生羥橋基聚合反應,鍍層邊緣出現黑色沉積物,質量變壞。故pH應控制在2.0為宜。


b. 陰極電流密度的影響


 ①. 陰極電流(liu)密(mi)度對(dui)鍍層(ceng)成分含(han)量的影響


   陰極電流密度對鍍層成分含量的影響見圖11-5(溫度30℃,pH 2.0,CrCl3·6H2O 25g/L,Fe2+/Ni2+=1:5)。


  由圖11-5可見,隨著陰(yin)極(ji)電流(liu)密度(du)(du)的(de)增(zeng)大,鍍層中鐵(tie)(tie)和(he)鉻的(de)含量迅速增(zeng)加(jia),電流(liu)密度(du)(du)大于14A/d㎡后(hou),鍍層中鐵(tie)(tie)和(he)鉻的(de)含量略(lve)有(you)下降(jiang)(jiang)。陰(yin)極(ji)電流(liu)密度(du)(du)過大。鍍層表面質量變差,析氫嚴(yan)重,鐵(tie)(tie)、鉻含量略(lve)有(you)下降(jiang)(jiang)。因此,電流(liu)密度(du)(du)控(kong)制(zhi)在14A/d㎡為宜(yi)。


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  ②. 陰極電流密度對(dui)鍍層硬(ying)度的(de)影響(xiang)


   陰極電流密度對鍍層硬度的影響見圖11-6(溫度30℃,pH 2.0, CrCl3·6H2O 25g/L,Fe2+/Ni2+=濃度比1:5)。


   由圖(tu)11-6可見,隨著陰極電(dian)流密度的(de)增大,鍍(du)層(ceng)中(zhong)鐵和(he)鉻的(de)含量迅速增加,相(xiang)應(ying)鍍(du)層(ceng)的(de)硬度也(ye)隨之增加。


c. 溫度(du)的影響(xiang)


 ①. 鍍(du)液的溫度對鍍(du)層(ceng)成分含量的影響


   鍍液的溫度對鍍層成分含量的影響見圖11-7(電流密度14A/d㎡,pH=2, CrCl3·6H2O 25g/L,Fe2+/Ni2+濃度比1:5)。


   由圖11-7可見(jian),鍍液(ye)溫度的升高(gao),鍍層中(zhong)鐵和鉻的含量(liang)先增加后減小,在30℃時出現峰值。


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 ②. 鍍液(ye)溫度對鍍層硬度的(de)影響(xiang)


   鍍液的溫度對鍍層硬度的影響見圖11-8 (電流密度14A/d㎡,pH=2, CrCl3·6H2O 25g/L,Fe2+/Ni2+濃度比1:5)。


  由圖11-8可見(jian),隨著鍍液溫(wen)度的(de)升高,鍍層的(de)硬度在30℃時出現峰值。故溫(wen)度應(ying)控制在30℃為宜。


d. 鍍液中CrCl3·6H2O濃度的影響


 ①. 鍍液中CrCl3·6H2O濃度對鍍層成分含量的影響


  鍍液中CrCl3·6H2O濃度對鍍層成分含量的影響見圖11-9,(電流密度14A/d㎡,pH=2,溫度30℃,鍍液中Fe2+/Ni2+濃度比1:5)。


  由圖11-9可見,隨著鍍液中CrCl3·6H2O濃度的增大,鍍層鉻的含量緩慢增加,鐵含量緩慢減少,由于增大Cr3+濃度有利于Cr3+的沉積,但Cr3+濃度過大,Cr3+易發生羥橋反應,使Cr3+在陰極放電析出困難,使鍍層中鉻含量降低,故CrCl3·6H2O濃度應控制在25g/L為宜。


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 ②. 鍍液中CrCl3·6H2O濃度對鍍層硬度的影響


  鍍液中CrCl3·6H2O濃度對鍍層硬度的影響見圖11-10,(電流密度14A/d㎡,pH=2,溫度30℃,Fe2+/Ni2+濃度比1:5)。


  由圖11-10可見,由于增大鍍液中Cr3+的濃度,有利于Cr的沉積,鍍層的硬度變化和鍍層中鉻的含量上升趨勢相同,當CrCl3·6H2為25g/L時,鍍層硬度達到峰值。Cr3+濃度過大,Cr3+易發生羥橋反應,Cr3+在陰極放電析出困難,鍍層中鉻含量降低,導致鍍層硬度變小,故CrCl3·6H2應控制在25g/L為宜。


e. 鍍液中Fe2+/Ni2+濃度比值的影響


①. 鍍液中Fe2+/Ni2+濃度比值對鍍層成分含量的影響


  鍍液中Fe2+/Ni2+濃度比對鍍層成分的影響見圖11-11(電流密度14A/d㎡2,pH=2,溫度30℃,CrCl3·6H2O 25g/L)。


  由圖11-11可見,鍍液中c(Fe2+)/c(Ni2+)對合金中鐵的含量影響比較大,通過固定鍍液中Ni2+的濃度而改變Fe2+的濃度,鍍層中鐵的含量先迅速增加,鎳的含量自然下降,由于Fe-Ni-Cr合金為異常共沉積,鍍液中Fe2+的濃度增加,更有利于優先沉積,鉻含量也略有上升。當c(Fe2+)/c(Ni2+)接近0.2時,可得到合鐵鉻較高的合金鍍層。


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 ②. 鍍液中Fe2+/Ni2+濃度對鍍層硬度的影響


  鍍液中(Fe2+)/(Ni2+)濃度比對鍍層硬度的影響見圖11-12。


  由圖11-12可見,通過固定鍍液中Ni2+的濃度而改變Fe2+的濃度,鍍層中鐵含量迅速增加,鎳含量下降,更有利于先沉積,鉻含量也略有上升。鍍層的硬度則由于鐵含量迅速上升而不斷增大,當c(Fe2+)/c(Ni2+)接近0.2時出現最大值,隨后鐵和鉻的含量下降,硬度也隨之下降。由此可見,控制c(Fe2+)/c(Ni2+)接近0.2,可得到含鐵、鉻較高,硬度較大的合金鍍層。


f. 鍍層形貌和結構


  按照表11-3的(de)(de)配方(fang)3 的(de)(de)最佳含量及工藝控制在最佳條件(jian),電(dian)鍍實驗可得Cr6%、Fe 54%、Ni40%,硬度高達70(HR30T)的(de)(de)光(guang)亮鍍層(ceng)(ceng)(ceng)。所得鍍層(ceng)(ceng)(ceng)掃描(miao)電(dian)鏡可見(jian)鍍層(ceng)(ceng)(ceng)表面結晶(jing)均(jun)勻,結構(gou)致密,沒有孔洞和裂紋,鍍層(ceng)(ceng)(ceng)光(guang)亮性極好,只有當電(dian)沉積時間較長、鍍層(ceng)(ceng)(ceng)較厚時才(cai)會出現細小(xiao)的(de)(de)裂紋,但也不存在針孔。