一種不銹鋼有可能在許多介質中具有良好的耐蝕性,但在另外某種介質中,卻可能但化學穩定性低而發生腐蝕。也就是說,一種不銹鋼(gang)不可能對所有介質都耐腐蝕。
金(jin)(jin)(jin)(jin)屬(shu)(shu)的(de)腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi),按機理(li)(li)可分為(wei)物理(li)(li)腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)、化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)學腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)與電(dian)(dian)(dian)(dian)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)學腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)三種(zhong)。金(jin)(jin)(jin)(jin)屬(shu)(shu)的(de)物理(li)(li)溶解(jie)屬(shu)(shu)于物理(li)(li)腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)。化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)學腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)是(shi)(shi)指在介(jie)質中(zhong)(zhong)直接發生(sheng)(sheng)的(de)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)學作用(yong),即金(jin)(jin)(jin)(jin)屬(shu)(shu)同(tong)介(jie)質中(zhong)(zhong)離(li)子(zi)直接交換電(dian)(dian)(dian)(dian)荷。早先(xian)認(ren)為(wei)金(jin)(jin)(jin)(jin)屬(shu)(shu)遭受(shou)(shou)高溫而(er)(er)引起氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)屬(shu)(shu)于純化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)學腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi),其(qi)(qi)實(shi)多數的(de)高溫氧(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)屬(shu)(shu)于電(dian)(dian)(dian)(dian)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)學腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)。鈍化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)防護薄(bo)膜之(zhi)所(suo)以能阻(zu)止金(jin)(jin)(jin)(jin)屬(shu)(shu)再受(shou)(shou)腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi),其(qi)(qi)重(zhong)要的(de)一個(ge)方面即為(wei)阻(zu)礙其(qi)(qi)離(li)子(zi)交換和電(dian)(dian)(dian)(dian)荷交換的(de)速(su)度(du)。電(dian)(dian)(dian)(dian)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)學腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)是(shi)(shi)金(jin)(jin)(jin)(jin)屬(shu)(shu)在電(dian)(dian)(dian)(dian)介(jie)質中(zhong)(zhong),由(you)于電(dian)(dian)(dian)(dian)極(ji)反應而(er)(er)發生(sheng)(sheng)的(de)腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)。在許多電(dian)(dian)(dian)(dian)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)學腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)過(guo)程中(zhong)(zhong),有(you)一種(zhong)金(jin)(jin)(jin)(jin)屬(shu)(shu)與另一種(zhong)金(jin)(jin)(jin)(jin)屬(shu)(shu)共(gong)同(tong)參與,或者金(jin)(jin)(jin)(jin)屬(shu)(shu)內部(bu)各不(bu)同(tong)相(xiang)的(de)組成(cheng)物共(gong)同(tong)參與,即形成(cheng)所(suo)謂電(dian)(dian)(dian)(dian)偶腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)。此(ci)種(zhong)情況(kuang)下,一種(zhong)金(jin)(jin)(jin)(jin)屬(shu)(shu)構成(cheng)陽極(ji)受(shou)(shou)腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)而(er)(er)發生(sheng)(sheng)溶解(jie),另一種(zhong)金(jin)(jin)(jin)(jin)屬(shu)(shu)構成(cheng)陰極(ji)而(er)(er)發生(sheng)(sheng)還原反應,這(zhe)是(shi)(shi)電(dian)(dian)(dian)(dian)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)學腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)的(de)特點。在生(sheng)(sheng)活實(shi)際、工程實(shi)際中(zhong)(zhong)的(de)金(jin)(jin)(jin)(jin)屬(shu)(shu)腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi),絕(jue)大多數都屬(shu)(shu)于電(dian)(dian)(dian)(dian)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)學腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)。
不銹鋼的主要腐(fu)蝕(shi)(shi)形(xing)態(tai)有均勻腐(fu)蝕(shi)(shi)(表面(mian)腐(fu)蝕(shi)(shi))、點(dian)腐(fu)蝕(shi)(shi)、縫隙腐(fu)蝕(shi)(shi)、晶間(jian)腐(fu)蝕(shi)(shi)和(he)應力(li)腐(fu)蝕(shi)(shi)等。
1. 均勻腐蝕
均勻腐蝕(shi)是指接觸腐蝕介質的金屬表面全面產生腐蝕的現象。均勻腐蝕使金屬截面不斷減少,對于被腐蝕的受力零件而言,會使其承受的真實應力逐漸增加,最終達到材料的斷裂強度而發生斷裂。
評定均勻腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)的(de)方法是(shi)(shi)在(zai)試驗條件下,測(ce)出單位面(mian)積(ji)上經一(yi)定時間腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)以后所損失的(de)重量(g/㎡·年(nian)),即為(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)速(su)率(lv),若以被(bei)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)的(de)深度(du)(mm/年(nian))計,則更便于(yu)(yu)(yu)計算(suan)設備的(de)耐(nai)(nai)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)壽(shou)命。根據腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)速(su)率(lv)不同,可(ke)將金屬(shu)材料的(de)耐(nai)(nai)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)性分為(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)10級,見表(biao)1-13。根據不同的(de)使用情況對耐(nai)(nai)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)性一(yi)般分為(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)兩大等(deng)級:腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)速(su)率(lv)小于(yu)(yu)(yu)0.01mm/年(nian)的(de),認為(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)是(shi)(shi)“完全耐(nai)(nai)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)”;腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)速(su)率(lv)小于(yu)(yu)(yu)0.1mm/年(nian)的(de),認為(wei)(wei)(wei)(wei)(wei)是(shi)(shi)“耐(nai)(nai)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)”。這里顯(xian)然意味著,腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)速(su)率(lv)超(chao)過0.1mm/年(nian),屬(shu)于(yu)(yu)(yu)不耐(nai)(nai)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)或不太耐(nai)(nai)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)(shi)。此(ci)外,還有別的(de)分級方法,在(zai)此(ci)僅舉此(ci)一(yi)種。
根據其耐蝕性優良程度,鋼(gang)(gang)材又有不(bu)銹鋼(gang)(gang)和耐蝕鋼(gang)(gang)之分。
a. 不銹鋼
指(zhi)在大氣及弱(ruo)腐蝕介質中耐蝕的鋼。
b. 耐蝕鋼
指在各(ge)種強烈腐蝕(shi)介質中(zhong)能(neng)耐蝕(shi)的鋼。
不銹鋼(gang)在(zai)某(mou)種(zhong)介質中除有均勻腐(fu)(fu)蝕外,還可(ke)能有其他形式(shi)的(de)(de)腐(fu)(fu)蝕。任何形式(shi)的(de)(de)腐(fu)(fu)蝕超標均認為該(gai)鋼(gang)在(zai)此介質中不耐(nai)腐(fu)(fu)蝕。工程實際中選材和耐(nai)蝕性的(de)(de)評價,當然(ran)還要參照設備的(de)(de)設計壽命以及腐(fu)(fu)蝕產物可(ke)能對化工物料的(de)(de)污染或對成品等(deng)級的(de)(de)降(jiang)低(di)。
2. 點腐蝕
點腐蝕是指在金屬材料表面大部分不腐蝕或腐蝕輕微,而分散發生高度的局部腐蝕,常見蝕點的尺寸小于1.0mm,深度往往大于表面孔徑,輕者有較深的蝕坑,嚴重的甚至形成穿孔。點腐蝕是金屬表面局部鈍化膜被腐蝕破壞所致。首先形成腐蝕坑,然后從外向內深入發展,屬于局部腐蝕。點腐蝕是不銹鋼常見的腐蝕破壞類型之一。在含有氯離子(Cl-)的介質中,最易引起不銹鋼的點腐蝕。目前,防止不銹鋼點腐蝕破壞的途徑有幾種:
a. 減(jian)少介質(zhi)中氯離子含量和氧含量;加入緩蝕劑(如CNNO3、SO2等);降低介質(zhi)溫度等。
b. 在不(bu)銹鋼中加入鉬、錳、硅、釩或稀土元(yuan)素(su)增強合金化,能有(you)效(xiao)地(di)增大抗點蝕能力。
c. 盡量不(bu)進行(xing)冷加工,以(yi)減少(shao)位(wei)錯露頭處發生點(dian)蝕的可(ke)能。
d. 降低鋼(gang)中碳(tan)的含(han)量(liang),提高(gao)(gao)(gao)鉻、鎳(nie)(nie)含(han)量(liang),都能(neng)(neng)提高(gao)(gao)(gao)其抗(kang)點腐蝕(shi)能(neng)(neng)力。現有的超低碳(tan)高(gao)(gao)(gao)鉻鎳(nie)(nie)含(han)鉬的奧氏體不(bu)銹鋼(gang)板(ban)和超高(gao)(gao)(gao)純(chun)低碳(tan)低氮含(han)鉬的高(gao)(gao)(gao)鉻鐵素體不(bu)銹鋼(gang)板(ban)均(jun)有較高(gao)(gao)(gao)的耐點蝕(shi)性能(neng)(neng)。
3. 縫隙腐蝕
縫隙腐蝕是指在金屬構件縫隙處發生斑點狀或潰瘍形的宏觀蝕坑,是局部腐蝕的一種。常發生在墊圈、鉚接、螺釘聯接的接縫處,搭接的焊接接頭、閥座、堆積的金屬片間等處。由于連接的縫隙處被腐蝕產物覆蓋以及介質擴散受限制等原因,導致該處的介質成分和濃度與整體相比有很大差別,形成“閉塞電池腐蝕”作用。這與點腐蝕形成機制的差異之處在于,縫隙腐蝕主要是介質的電化學不均勻性而引起的。
部(bu)分奧氏體型、鐵素體型和馬氏體型不(bu)銹鋼(gang)(gang)的鋼(gang)(gang)板在(zai)海(hai)水中(zhong)均有(you)(you)程(cheng)度不(bu)等的縫(feng)(feng)隙(xi)腐蝕傾向。在(zai)鋼(gang)(gang)中(zhong)適當地增大鉻(ge)、鉬含(han)量,可以(yi)改(gai)善(shan)抗縫(feng)(feng)隙(xi)腐蝕能(neng)力。實際(ji)上在(zai)海(hai)水中(zhong)使用的裝(zhuang)置(zhi),只有(you)(you)采用鈦(tai)、高鉬鎳基合金和銅(tong)合金等材料,才(cai)能(neng)有(you)(you)效地防止縫(feng)(feng)隙(xi)腐蝕的發生。改(gai)善(shan)運行條(tiao)件、改(gai)變(bian)介質成分和結構形式都屬于防止縫(feng)(feng)隙(xi)腐蝕的重要措施(shi)。
4. 晶間腐蝕
晶(jing)間腐蝕是一種有選擇性的腐蝕破壞,它與一般選擇性腐蝕的不同之處在于,腐蝕的局部性是顯微尺度的,而宏觀上不一定是局部的。此腐蝕集中發生在金屬顯微組織晶界并向金屬內部深人,稱之為晶間腐蝕。這種類型腐蝕發生以后,有時從外觀上不易被察覺,但由于晶界區因腐蝕已遭到破壞,晶粒間的結合強度幾乎完全喪失。腐蝕深度較大者可失去金屬聲,構件有效承載截面大大減少而導致過載斷裂。受腐蝕嚴重的金屬甚至成為粉末,從構件上脫落下來。這是一種危害性很大的腐蝕破壞。
5. 應力腐蝕
應力(li)腐蝕是指金屬在某種特定環境與相應水平應力的共同作用下,以裂紋擴展方式發生的與腐蝕有關的斷裂。特定環境下無應力或應力水平太低,不會引起應力腐蝕。同樣,有相當水平應力而無特定環境也不會發生應力腐蝕。所謂特定環境,是指只有當介質的成分和濃度范圍適當時,才能導致某種相應金屬的應力腐蝕。
20世紀60年代以(yi)來(lai),許多不銹(xiu)鋼焊接構件因應力腐蝕(shi)導致(zhi)斷(duan)裂(lie)(lie)的(de)事故不斷(duan)發生,斷(duan)裂(lie)(lie)的(de)模式是完全脆性(xing)的(de)。在(zai)裂(lie)(lie)紋緩(huan)慢伸展過程中(zhong)不出現任何其(qi)他的(de)宏觀癥候,一旦達到瞬(shun)斷(duan)截面(mian)時,立(li)即(ji)快速斷(duan)裂(lie)(lie),往(wang)往(wang)造成(cheng)災難性(xing)事故,其(qi)危害(hai)性(xing)極大。因此,成(cheng)為當前十分重視的(de)問題。