20世紀90年代后期,油田向油井管制造企業提出了需要抗二氧化碳腐蝕的13Cr不銹鋼無(wu)縫管材。最初,由于生產工藝、技術、坯料等問題,國內油井管制造企業還拿不出這種產品給油田使用。21世紀初,經與油田協商和技術論證,確定前期開發低鉻(3Cr、5Cr)管材,配合采用緩釋劑的方案,解決了部分區域二氧化碳腐蝕油井管材問題,但是這種低鉻抗二氧化碳腐蝕的管材,其適用范圍是有限,使用效果也是有限的。2001年10月,浙江不銹鋼管廠家在250機組上成功試軋出了2Cr13不銹鋼管,2003-2004年寶鋼、天津鋼管相繼開發出了13Cr油管和套管,隨后根據油田的需要,又開發出HP13Cr、SUP13Cr抗二氧化碳腐蝕的管材,近年來衡陽鋼管也開發出HP13Cr、SUP13Cr套管。
當含有CO2的(de)(de)(de)(de)(de)油(氣(qi))井(jing)溫(wen)(wen)度超過200℃時,馬氏(shi)體(ti)(ti)(ti)(ti)不(bu)(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼SUP15Cr也(ye)不(bu)(bu)(bu)(bu)能滿足耐腐(fu)蝕要求,需采(cai)用具有良好的(de)(de)(de)(de)(de)耐二(er)氧(yang)化碳和氯離子(zi)應力腐(fu)蝕裂(lie)(lie)紋性(xing)能的(de)(de)(de)(de)(de)雙(shuang)相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)不(bu)(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼。目前開發的(de)(de)(de)(de)(de)22Cr和25Cr雙(shuang)相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)(奧(ao)(ao)氏(shi)體(ti)(ti)(ti)(ti)相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)和鐵素(su)體(ti)(ti)(ti)(ti)相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang))不(bu)(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼適用于200℃以上的(de)(de)(de)(de)(de)二(er)氧(yang)化碳油氣(qi)井(jing)。在(zai)對22Cr和25Cr雙(shuang)相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)鋼的(de)(de)(de)(de)(de)化學成分(fen)(fen)進行設計時,以調整(zheng)(zheng)Cr和Ni的(de)(de)(de)(de)(de)含量來調整(zheng)(zheng)耐腐(fu)蝕效果。雙(shuang)相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)鋼由(you)鐵素(su)體(ti)(ti)(ti)(ti)相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)加(jia)奧(ao)(ao)氏(shi)體(ti)(ti)(ti)(ti)相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)組(zu)成,晶粒相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)互交(jiao)叉(cha),習慣上由(you)于奧(ao)(ao)氏(shi)體(ti)(ti)(ti)(ti)相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)和鐵素(su)體(ti)(ti)(ti)(ti)相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)的(de)(de)(de)(de)(de)比(bi)率(lv)不(bu)(bu)(bu)(bu)同,其(qi)耐腐(fu)蝕的(de)(de)(de)(de)(de)性(xing)能也(ye)不(bu)(bu)(bu)(bu)相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)同。在(zai)雙(shuang)相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)鋼中除基本成分(fen)(fen)Cr、Ni外(wai),添加(jia)Mo和N等(deng)元素(su)可(ke)提高耐孔蝕性(xing)能。雙(shuang)相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)不(bu)(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼除了具有良好的(de)(de)(de)(de)(de)耐高溫(wen)(wen)腐(fu)蝕性(xing)能外(wai),相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)比(bi)馬氏(shi)體(ti)(ti)(ti)(ti)不(bu)(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼還具有更好的(de)(de)(de)(de)(de)耐H2S應力腐(fu)蝕開裂(lie)(lie)性(xing)能,在(zai)常溫(wen)(wen)的(de)(de)(de)(de)(de)NACE TM 0177-A法試(shi)驗中,在(zai)A溶液,85%SMYS加(jia)載環(huan)境中,馬氏(shi)體(ti)(ti)(ti)(ti)不(bu)(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼最多只能通過10kPa的(de)(de)(de)(de)(de)H2S分(fen)(fen)壓試(shi)驗,而(er)雙(shuang)相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)不(bu)(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼25Cr可(ke)以通過100kPa的(de)(de)(de)(de)(de)硫化氫(qing)分(fen)(fen)壓試(shi)驗。目前國內(nei)生產雙(shuang)相(xiang)(xiang)(xiang)(xiang)不(bu)(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼油井(jing)管的(de)(de)(de)(de)(de)公司(si)主(zhu)要有天津(jin)鋼管、寶鋼等(deng)。
有(you)關研(yan)究報(bao)告(gao)指出(chu)對高(gao)含(han)硫化(hua)氫、二氧化(hua)碳和CF的高(gao)溫(wen)環境超(chao)深(shen)井天然(ran)氣田,Ni基(ji)(ji)系(xi)列合(he)(he)金(jin)(jin)(jin)、Co基(ji)(ji)系(xi)列合(he)(he)金(jin)(jin)(jin)和Ti基(ji)(ji)系(xi)合(he)(he)金(jin)(jin)(jin)都是(shi)很好的選用材料。考慮到(dao)資源和經濟(ji)效益,大多數(shu)是(shi)采用Ni基(ji)(ji)合(he)(he)金(jin)(jin)(jin)作耐(nai)腐(fu)蝕合(he)(he)金(jin)(jin)(jin)。對其(qi)檢驗的耐(nai)腐(fu)蝕項(xiang)目有(you):酸(suan)洗后麻坑、一般腐(fu)蝕、應力(li)腐(fu)蝕開裂的敏(min)感性等。應力(li)腐(fu)蝕試(shi)(shi)驗包括(kuo)四點彎曲試(shi)(shi)樣的檢驗、C型和雙懸臂梁式斷口試(shi)(shi)樣檢驗以(yi)及模擬(ni)條(tiao)件(jian)下進行試(shi)(shi)驗,最(zui)后根(gen)據(ju)實驗數(shu)據(ju)、井底溫(wen)度(du)條(tiao)件(jian),按發生失效變化(hua)來(lai)確定最(zui)佳的耐(nai)蝕合(he)(he)金(jin)(jin)(jin)。現將天津鋼(gang)管、寶鋼(gang)的耐(nai)蝕合(he)(he)金(jin)(jin)(jin)(CRA)產品列于(yu)下表8-4所(suo)示。