晶間腐蝕是局部腐蝕的一種,是沿著金屬晶粒間的分界面向內部擴展的腐蝕。主要由于晶粒表面和內部間化學成分的差異以及晶界雜質或內應力的存在而產生。晶間腐蝕破壞晶粒間的結合,大大降低金屬的機械強度,而且腐蝕發生后金屬和合金的表面仍保持一定的金屬光澤,看不出被破壞的跡象。但晶粒間結合力顯著減弱,力學性能惡化,不能經受敲擊,所以是一種很危險的腐蝕。通常出現于黃銅、硬鋁合金和一些不銹鋼鎳基(ji)合金中。不銹鋼焊縫的晶間腐蝕是化學工業的一個重大問題。


  產生晶間腐蝕的不銹鋼,當受到應力作用時,即會沿晶界斷裂、強度幾乎完全消失,這是不銹鋼的一種最危險的破壞形式。晶間腐蝕可以分別產生在焊接接頭的熱影響區(HAZ)、焊縫或熔合線上,在熔合線上產生的晶間腐蝕又稱刀線腐蝕(KLA)。不銹鋼具有耐腐蝕能力的必要條件是鉻的質量分數必須大于10%~12%。當溫度升高時,碳在不銹鋼晶粒內部的擴散速度大于鉻的擴散速度。因為室溫時碳在奧氏體中的溶解度很小,約為0.02%~0.03%,而一般奧氏體不銹鋼中的含碳量均超過此值,故多余的碳就不斷地向奧氏體晶粒邊界擴散,并和鉻化合,在晶間形成碳化鉻的化合物,如(CrFe)23C6等。數據表明,鉻沿晶界擴散的活化能為162~252kJ/mol,而鉻由晶粒內擴散活化能約為540kJ/mol,即:鉻由晶粒內擴散速度比鉻沿晶界擴散速度小,內部的鉻來不及向晶界擴散,所以在晶間所形成的碳化鉻所需的鉻主要不是來自奧氏體晶粒內部,而是來自晶界附近,結果就使晶界附近的含鉻量大為減少。當晶界的鉻的質量分數低到小于12%時,就形成所謂的“貧鉻區”,在腐蝕介質作用下,貧鉻區就會失去耐腐蝕能力,而產生晶間腐蝕。見圖8.1.5。


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  產生(sheng)晶(jing)(jing)間(jian)腐蝕的條件(jian):①. 內因(yin)。晶(jing)(jing)粒和(he)晶(jing)(jing)界區(qu)的組(zu)織不同(tong),因(yin)而電化學性質存在(zai)顯著差(cha)異(yi)。②. 外因(yin)。晶(jing)(jing)粒和(he)晶(jing)(jing)界的差(cha)異(yi)要在(zai)適當的環境下才能顯露(lu)出來。


 1. 敏化


   含碳量超過0.03%的(de)不穩定的(de)奧氏體型(xing)不銹(xiu)鋼(即不含鈦或鈮的(de)0Cr18Ni9不銹(xiu)鋼),如果熱處(chu)理(li)不當則(ze)在某些(xie)環(huan)境中易產(chan)生晶間(jian)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)。這(zhe)些(xie)鋼在425~815℃之間(jian)加熱時,或者緩慢冷卻(que)通(tong)過這(zhe)個溫度(du)區間(jian)時,都會產(chan)生晶間(jian)偏析,這(zhe)樣的(de)熱處(chu)理(li)造成(cheng)碳化(hua)(hua)物在晶界沉淀(敏化(hua)(hua)作(zuo)用(yong)),并且造成(cheng)最鄰(lin)近的(de)區域(yu)(yu)鉻(ge)貧化(hua)(hua)使(shi)得(de)這(zhe)些(xie)區域(yu)(yu)對腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)敏感。敏化(hua)(hua)作(zuo)用(yong)也可出現于焊接時,在焊接熱影(ying)響區造成(cheng)其后的(de)局部腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)。


   最通用(yong)的(de)檢查(cha)不銹鋼(gang)敏感性(xing)的(de)方法(fa)是65%硝酸腐蝕試驗(yan)(yan)方法(fa)。試驗(yan)(yan)時將鋼(gang)試樣放入沸騰的(de)65%硝酸溶(rong)液中連續48h為一個(ge)(ge)周(zhou)(zhou)期(qi),共5個(ge)(ge)周(zhou)(zhou)期(qi),每個(ge)(ge)周(zhou)(zhou)期(qi)測定(ding)(ding)重量損失。一般規定(ding)(ding),5個(ge)(ge)試驗(yan)(yan)周(zhou)(zhou)期(qi)的(de)平均腐蝕率應不大于(yu)0.05mm/m。



2. 預防措(cuo)施(shi)


  ①. 調整焊縫的化(hua)學(xue)成分,加入穩定化(hua)元素減少(shao)形(xing)成碳化(hua)鉻的可能性,如加入鈦或鈮等。減少(shao)焊縫中的含碳量,可以減少(shao)和避免形(xing)成鉻的碳化(hua)物,從而降(jiang)低形(xing)成晶界腐(fu)蝕的傾向,含碳量在(zai)0.04%以下,稱(cheng)為“超低碳”不銹(xiu)鋼,就(jiu)可以避免鉻的碳化(hua)物生成。控制在(zai)危險溫度區(qu)的停留時間,防(fang)止過熱,快焊快冷,使碳來(lai)不及析出。


  ②. 奧氏體不銹鋼的抗腐蝕性能來自金屬表面形成的氧化鉻保護層。如果材料加熱到450~900℃高溫,材料的結構就會發生變化,沿晶體邊緣會形成碳化鉻。這樣在晶體邊沿就無法形成氧化鉻保護層,從而導致抗腐蝕性能降低。由此開發出了304L不銹鋼316L不(bu)銹鋼來對抗這種腐蝕。304L不銹鋼和316L不銹鋼的含碳量都較低,因為碳含量減少,所以就不會產生碳化鉻,也就不會產生晶間腐蝕。應該說明的是,較高的晶間腐蝕敏感性并不意味著非低碳材料就更容易腐蝕。在高氯環境中,這種敏感性也高。請注意這種現象緣于高溫(450~900℃)。通常焊接是達到這個溫度的直接原因。對于軟閥座常規蝶閥而言,由于我們并不在閥板上進行焊接操作,因此采用低碳不銹鋼并沒有多大意義。a. 使用低碳牌號00Cr19Ni10(304L)或00Cr17Ni14Mo2(316L),或穩定的牌號0Cr18Ni11Ti(321,多見于歐洲)或0Cr18Ni11Nb(347,多見于美國),可防止焊接時碳化物沉淀出造成有害影響的數量。b. 如果結構件小,能夠在爐中進行熱處理,則可在1040~1150℃進行熱處理以溶解碳化鉻,并且在425~815℃區間快速冷卻以防止碳的沉淀。


  ③. 焊(han)接(jie)(jie)鐵素(su)體不銹鋼(gang)在某些介質(zhi)中也可(ke)能(neng)出現晶間腐(fu)(fu)蝕。這是(shi)當(dang)鋼(gang)從925℃以上快速冷卻時,碳化(hua)物或氧化(hua)物沉(chen)淀,金屬(shu)晶格(ge)應(ying)(ying)變造(zao)成的(de),焊(han)接(jie)(jie)后進行消(xiao)除應(ying)(ying)力熱處理(li)可(ke)消(xiao)除應(ying)(ying)力并(bing)恢復耐(nai)腐(fu)(fu)蝕性(xing)能(neng)。在1Cr17不銹鋼(gang)中加入超過(guo)8倍(bei)碳含量的(de)鈦(tai),通常可(ke)減少(shao)焊(han)接(jie)(jie)鋼(gang)結構(gou)在一些介質(zhi)中的(de)晶間腐(fu)(fu)蝕。然而加入鈦(tai)在濃硝(xiao)酸中不是(shi)有效(xiao)的(de)。


  ④. 合(he)金應(ying)用(yong)中(zhong)的預(yu)防措(cuo)施:選(xuan)(xuan)用(yong)抗晶(jing)間腐蝕(shi)的合(he)金;選(xuan)(xuan)擇合(he)適的熱處(chu)理工(gong)藝(yi),如鋁合(he)金過時效(xiao)處(chu)理;在確定焊接(jie)工(gong)藝(yi),鋁合(he)金膠接(jie)及(ji)銑切工(gong)藝(yi),回(hui)避容易(yi)產生(sheng)晶(jing)間腐蝕(shi)的溫度下(xia)處(chu)理。



3. 相(xiang)關標準


  GB/T 4334《金屬和合金的(de)腐蝕(shi) 不(bu)銹鋼(gang)晶間腐蝕(shi)敏感(gan)性試驗(yan)方法》


  ASTM A262《奧氏體(ti)不銹(xiu)鋼晶間腐(fu)蝕標準方法(fa)》


  ISO 3651《不銹鋼耐(nai)晶間腐蝕的(de)測定》


  JIS G0571-0575《不銹鋼(gang)耐晶間腐(fu)蝕(shi)的(de)測(ce)定》


  ASTM A763《鐵素(su)體不銹鋼晶間(jian)腐蝕敏感性檢測》


  GB/T 15260《金屬和合金的腐(fu)蝕 鎳合金晶間腐(fu)蝕敏感(gan)性(xing)試驗方法(fa)》


  GB/T 21433《不(bu)銹(xiu)鋼(gang)壓力容器(qi)晶間腐蝕敏感性檢驗》


  CB/T 3949《船用不銹鋼焊接接頭晶(jing)間腐蝕試驗方法》


  GB/T 26491《鋁合金晶間腐蝕試驗(yan)方法(fa) 質量損(sun)失法(fa)》


  ASTM G28《鍛造高鎳鉻(ge)軸承合金(jin)晶(jing)間腐(fu)蝕敏感性的檢(jian)查用(yong)標準試驗(yan)方法》


  GB/T 7998《鋁合金晶間腐蝕測定方法(fa)》


  HG/T 3173《尿(niao)素級(ji)超低碳鉻鎳鈅奧氏(shi)體不銹鋼晶間腐蝕(shi)傾(qing)向試驗》





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