1. C.J.林和J.G.杜研究用脈沖電流的方法對不銹鋼進行著色,同時研究膜的力學性能。著色溶液為鉻酐和硫酸體系,脈沖電流信號形狀為矩形方波,通過改變參數I1(正電流值)、I2(負電流值)、T1(正電流持續時間)和T2(負電流持續時間),研究不同脈沖電流信號變化下不銹鋼的著色情況。由脈沖獲得的著色膜具有良好的附著性和延展性。色膜經SEM分析,其晶粒大小為5nm,顯示出近乎非晶態的組織。在施加脈沖信號的過程中,陽極電流伴隨著陽極反應,陰極電流伴隨著陰極反應,在特定的信號參數范圍內,著色膜的厚度與通人的總電量呈正比。因此,可通過控制輸人的總電量來得到特定厚度的著色膜,從而達到控制顏色的目的。采用此方法,顏色的重現性較化學法的好,此法是在75℃溫度下進行的。
2. 宋玉繼等人提出用(yong)生產流(liu)(liu)水(shui)線的方式進(jin)行不銹鋼彩色(se)(se)處(chu)理,并且申請了專利。其裝(zhuang)置示意圖(tu)見圖(tu)9-1。工(gong)藝采用(yong)方波(bo)電(dian)(dian)流(liu)(liu)進(jin)行著色(se)(se)處(chu)理。溶液是鉻酐(gan)和硫酸體系。通(tong)過(guo)控制(zhi)陽極電(dian)(dian)流(liu)(liu)值、陰(yin)極電(dian)(dian)流(liu)(liu)值、頻(pin)率和通(tong)電(dian)(dian)時(shi)間來獲得所需的顏(yan)色(se)(se),與(yu)化(hua)學著色(se)(se)法相比,重(zhong)現性(xing)很好,顏(yan)色(se)(se)非(fei)常均勻。
3. 廖小珍、錢道蓀、朱新運研究了交流方波電解法制備彩色不銹鋼(gang)。用交流方波電解著色法可以制備茶色、藍色、黃色、紅色、綠色等系列的十多種色調不同的彩色不銹鋼,色彩均勻亮麗,重現性好。具體顏色取決于電流密度、方波周期、通電周期數,顏色控制容易。采用該法,可降低著色液溫度至55℃,可以縮短著色時間。
4. K.奧(ao)格拉(la)和勞W.納卡雅馬M嘗試用(yong)(yong)三角波(bo)(bo)電流脈沖(chong)法進行著(zhu)色,著(zhu)色可在室溫下進行。要獲得特定的(de)顏色,必須調整好適當的(de)Imax、Imin和r(三角波(bo)(bo)周期值)。著(zhu)色膜(mo)的(de)厚(hou)度(du)與電解時間和r的(de)對數呈線(xian)性關系(xi)。K.奧(ao)格拉(la)用(yong)(yong)紫外分光光度(du)計測量了著(zhu)色膜(mo)的(de)厚(hou)度(du)。著(zhu)色膜(mo)的(de)厚(hou)度(du)可用(yong)(yong)下式來估算:
式中(zhong),λ為(wei)著色(se)膜的(de)反(fan)射(she)光譜中(zhong)最大反(fan)射(she)系(xi)數對(dui)應的(de)波(bo)長;λ'為(wei)著色(se)膜的(de)反(fan)射(she)光譜中(zhong)最小(xiao)反(fan)射(she)系(xi)數對(dui)應的(de)波(bo)長;n為(wei)化(hua)膜的(de)折射(she)系(xi)數。
隨著(zhu)通電時間的延長,工(gong)作的顏色按照褐色→黃色→紅(hong)色→藍色→綠色的順序變化。
5. J.N.金、S.J.歐(ou)、S.C.李等人(ren)研(yan)究在正弦(xian)波、正弦(xian)波+直流、正弦(xian)波+方(fang)波這3種電流信號的(de)作用(yong)下,得到(dao)不同(tong)類型的(de)著色膜,都(dou)具(ju)有良好的(de)性能。
6. 郭稚弧(hu)、賈法(fa)龍、邱于兵研究(jiu)三角波電流掃描法(fa)制(zhi)(zhi)備彩色(se)(se)(se)不銹(xiu)鋼。通過正交(jiao)試(shi)(shi)驗探討(tao)最(zui)佳工(gong)(gong)藝(yi)參數,并對著(zhu)色(se)(se)(se)膜的(de)(de)各項性(xing)能(neng)做了測試(shi)(shi),耐磨性(xing)能(neng)較好。此工(gong)(gong)藝(yi)對曲面著(zhu)色(se)(se)(se)也有良好的(de)(de)適(shi)應性(xing),把試(shi)(shi)片彎成90°后進(jin)行(xing)著(zhu)色(se)(se)(se),顏色(se)(se)(se)也很(hen)均勻(yun),重現性(xing)也很(hen)好。只要控制(zhi)(zhi)好工(gong)(gong)藝(yi)參數就(jiu)可以獲得預期的(de)(de)顏色(se)(se)(se)。溫度(du)對于顏色(se)(se)(se)的(de)(de)控制(zhi)(zhi)有很(hen)大的(de)(de)影響,溫度(du)越高,著(zhu)色(se)(se)(se)速率越快(kuai)。
7. 賈法龍、郭稚弧研究著色過程中,著色液中的雜質離子濃度的變化情況。在不銹鋼著色過程中,反應產生的雜質離子,如Fe3+、Cr3+、Ni2+的濃度不斷增加,這三種離子的含量是影響著色重現性的重要因素。對著色溶液體系建立可行的分析方法,對雜質離子的影響進行研究,發現隨著電解著色時間的延長,鉻離子濃度增加最快,鐵離子和鎳離子的濃度增加較慢。在Cr3+≤2.0g/L、Fe3+≤600mg/L、Ni2+≤184mg/L的范圍內,著色膜的重現性可得到保證。著色膜的EPMA分析表明,電化學著色得到的膜比化學法著色的膜要致密,耐磨性要好。他們還研究了低頻方波電化學著色法制備彩色不銹鋼,此法獲得的顏色均勻,容易控制,重現性好。
8. 李曉煜(yu)、謝致微、張文雄等人研究了不銹鋼陽極氧化成金黃色(se)(se)(se)。著(zhu)色(se)(se)(se)液中鉻(ge)酐20g/L,硫(liu)酸(suan)400mL/L,硫(liu)酸(suan)錳3g/L,添(tian)加劑 YZ-03 40g/L,乙酸(suan)鈉10.5g/L,電流密度為0.4A/d㎡,此工藝主要是用于形成金黃色(se)(se)(se)的(de)著(zhu)色(se)(se)(se)膜(mo),對于其他顏色(se)(se)(se)則難以實現。不銹鋼在(zai)如(ru)此低的(de)鉻(ge)酐濃度下的(de)著(zhu)色(se)(se)(se)液中,如(ru)果沒有(you)電流通入,即使浸泡數小時也(ye)不著(zhu)色(se)(se)(se)。
9. 方景禮、劉琴(qin)、韓克平、陳耀輝等人研(yan)究了在鉬(mu)酸鈉溶(rong)液中將不銹鋼成功鍍覆上(shang)一(yi)層(ceng)藍色(se)膜。不銹鋼在陰極(ji)電流的(de)作用下,表面沉積(ji)上(shang)一(yi)層(ceng)鉬(mu)的(de)復(fu)雜化(hua)合物。膜厚度約為42.7μm.
10. 奧格拉(la)K、沙庫來(lai)K、烏(wu)哈拉(la)S等人研究了(le)在(zai)(zai)室溫下(xia)(xia)用(yong)交流(liu)電位(wei)脈(mo)沖(chong)法(fa)的(de)(de)不(bu)銹(xiu)鋼(gang)著(zhu)色(se)(se)。他們首先以20mV/min和(he)60mV/min的(de)(de)掃(sao)描速(su)率(lv)做了(le)奧氏體不(bu)銹(xiu)鋼(gang)在(zai)(zai)著(zhu)色(se)(se)液(ye)中的(de)(de)動電位(wei)極化(hua)(hua)曲(qu)線,發現不(bu)銹(xiu)鋼(gang)開始過鈍(dun)化(hua)(hua)的(de)(de)電位(wei)為1.2V,隨著(zhu)電位(wei)的(de)(de)增(zeng)加(jia),過鈍(dun)化(hua)(hua)電流(liu)達到一個極限值。根據這(zhe)個極化(hua)(hua)曲(qu)線,確定了(le)方(fang)波電位(wei)的(de)(de)Emax和(he)Emin,但(dan)Emax不(bu)能(neng)太大,否(fou)則生成的(de)(de)氧化(hua)(hua)膜會發生部分溶解。脈(mo)沖(chong)幅度和(he)寬度對著(zhu)色(se)(se)情況也有影響(xiang)。在(zai)(zai)這(zhe)種(zhong)實驗條(tiao)件下(xia)(xia),最佳的(de)(de)脈(mo)沖(chong)幅度應該(gai)在(zai)(zai)0.4~0.44V.這(zhe)種(zhong)方(fang)法(fa)可以在(zai)(zai)室溫下(xia)(xia)對不(bu)銹(xiu)鋼(gang)進行(xing)著(zhu)色(se)(se),著(zhu)色(se)(se)速(su)率(lv)較快。但(dan)是,電位(wei)法(fa)比電流(liu)法(fa)在(zai)(zai)生產(chan)中操作起來(lai)較麻煩,因為不(bu)同(tong)的(de)(de)不(bu)銹(xiu)鋼(gang)的(de)(de)自然電位(wei)不(bu)完全一致(zhi),選擇的(de)(de)極化(hua)(hua)電位(wei)不(bu)相同(tong)。目前這(zhe)種(zhong)方(fang)法(fa)已有幾個專利。
11. 因科電解著色法對鉻-鎳系不銹鋼工件著色處理時,在含有碳酸鈉(Na2CO3)、硅酸鈉(Na2SiO3)、鋁酸鈉等成分或含少量的硫酸中,在常溫下,在32~107A/dm電流密度下,進行交流電解,不同時間可獲得褐色、金黃色、紅色、綠色等不同的色彩。對13Cr鐵素體不銹鋼工件和18Cr8Ni奧氏體不銹鋼也可在含氫氧化鈉(NaOH)500~700g/L、鉻酸銨[(NH4)2CrO4]50~100g/L、氯化鈉20g/L的水溶液中作直流電解著色。改變電流密度或時間,可獲得預期的色彩。
12. 日新制鋼(gang)(gang)公司提出的(de)電(dian)(dian)解(jie)著色工藝,是先將(jiang)不銹(xiu)鋼(gang)(gang)工件在(zai)5%硅(gui)酸(suan)鈉溶液中于85℃和5A/d㎡的(de)電(dian)(dian)流(liu)(liu)密(mi)度下(xia)進行45秒的(de)電(dian)(dian)化學除油(you),水洗(xi)后浸(jin)入室(shi)溫(wen)(wen)10%鹽酸(suan)中洗(xi)滌30s,水洗(xi)后即浸(jin)人(ren)含鉻(ge)酐(gan)并添加(jia)適量三價鉻(ge)離子的(de)稀鉻(ge)酐(gan)硫酸(suan)溶液中,不銹(xiu)鋼(gang)(gang)作陰極(ji),在(zai)5~15A/d㎡和液溫(wen)(wen)35~50℃的(de)條件下(xia)電(dian)(dian)解(jie)5~20s,表(biao)面預鍍上一(yi)層致(zhi)密(mi)的(de)金屬鉻(ge)(0.6~1.0mg/d㎡).然后在(zai)含鉻(ge)酐(gan)10~50g/L的(de)電(dian)(dian)解(jie)液中,在(zai)陰極(ji)電(dian)(dian)流(liu)(liu)密(mi)度3~15A/dm、槽溫(wen)(wen)15~45℃的(de)條件下(xia)電(dian)(dian)解(jie)5~20s,便獲得色調優雅(ya)、性能良好的(de)彩色表(biao)面氧(yang)化膜。
13. 傅綺君在(zai)手(shou)術器(qi)械呈(cheng)本色(se)表(biao)面處理(li)(li)(保持拋(pao)光(guang)色(se)澤并要求達(da)(da)到抗(kang)蝕性(xing)能)中采用電化(hua)(hua)學(xue)方(fang)法(fa),使表(biao)面產生(sheng)(sheng)一層(ceng)(ceng)透明致(zhi)密(mi)(mi)(mi)的氧化(hua)(hua)膜(mo)覆蓋(gai)層(ceng)(ceng)。硫酸(suan)、磷酸(suan)或硼酸(suan)5%~10%(質量分(fen)(fen)數),鉬(mu)(mu)酸(suan)或鉬(mu)(mu)酸(suan)鹽5~10g/L,陽極電流密(mi)(mi)(mi)度(du)1~10A/d㎡,溫度(du)20~70℃,時間(jian)5~20min;或鉻酐250g/L,硫酸(suan)2.5g/L,鉬(mu)(mu)酸(suan)鹽1~5g/L,工藝(yi)(yi)條件相(xiang)同。所生(sheng)(sheng)成的氧化(hua)(hua)膜(mo)穩定(ding),膜(mo)層(ceng)(ceng)達(da)(da)1.0~20.0nm.此外,還可用手(shou)術器(qi)械經手(shou)工拋(pao)光(guang)后(Ra≤0.8μm)在(zai)特殊的電化(hua)(hua)學(xue)工藝(yi)(yi)條件下用無(wu)機酸(suan)加消光(guang)劑達(da)(da)到柔色(se)的無(wu)光(guang)澤的處理(li)(li)。柔色(se)膜(mo)的厚(hou)度(du)達(da)(da)到300.0~600.0nm(經AES俄(e)歇(xie)電子能譜(pu)或XPSX射(she)線(xian)光(guang)電子能譜(pu)分(fen)(fen)析),反光(guang)系數<30%.除(chu)此之外,還可用堿性(xing)著色(se)液,以電化(hua)(hua)學(xue)方(fang)法(fa)在(zai)手(shou)術器(qi)械的表(biao)面形成一層(ceng)(ceng)致(zhi)密(mi)(mi)(mi)的具有一定(ding)厚(hou)度(du)的彩(cai)色(se)膜(mo)。
14. 安成強、韓玉梅、車永泉研究了304不銹鋼(gang)在氫氧化鈉溶液中的電化學著色工藝。不同的工藝條件可得到不同的色膜,其電解液不僅成分簡單,溶液穩定,維護簡便,來源廣,成本低,且廢水處理容易。因膜是在堿性溶液中生成的,所以膜耐堿性,但不耐酸性。
15. 周一(yi)揚、吳(wu)繼民采(cai)用不(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)在硫(liu)酸(suan)(suan)水溶液中(zhong)以恒電(dian)(dian)位方波充(chong)電(dian)(dian)法(fa)使不(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)表(biao)面產生彩色(se)膜(mo)。溶液不(bu)含鉻(ge)酸(suan)(suan),有(you)(you)望能克服不(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)在鉻(ge)酸(suan)(suan)溶液中(zhong)浸泡時(shi)(shi)間較長(chang),有(you)(you)時(shi)(shi)表(biao)面有(you)(you)粗糙(cao)現象產生的(de)(de)(de)缺點(dian),而且要得到均(jun)勻一(yi)致(zhi)的(de)(de)(de)著色(se)膜(mo)有(you)(you)一(yi)定的(de)(de)(de)難度,難于(yu)(yu)控制。溶液成(cheng)分為2mol/L的(de)(de)(de)硫(liu)酸(suan)(suan),相當(dang)于(yu)(yu)196g/L,采(cai)用的(de)(de)(de)脈沖電(dian)(dian)位范圍為0.1~0.9V,脈沖時(shi)(shi)間為0.001~0.100s.著色(se)顏(yan)色(se)為藍色(se)、紫(zi)色(se)和黑(hei)色(se),沒有(you)(you)明顯的(de)(de)(de)中(zhong)間色(se)出現。這種(zhong)膜(mo)的(de)(de)(de)生成(cheng),推測是由于(yu)(yu)膜(mo)/溶液的(de)(de)(de)表(biao)面鉻(ge)離子(zi)的(de)(de)(de)生成(cheng)與還(huan)原所致(zhi)。實驗采(cai)用中(zhong)等(deng)含鉻(ge)量(liang)的(de)(de)(de)不(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)1Cr17。
16. 張俊(jun)喜、周國定、喬亦男、曹楚南、張鑒(jian)清等(deng)人提(ti)出(chu)了(le)一種(zhong)新的(de)(de)(de)(de)(de)(de)不銹(xiu)鋼著(zhu)(zhu)(zhu)(zhu)色(se)方(fang)法(fa)-載波(bo)(bo)(bo)鈍(dun)化(hua)著(zhu)(zhu)(zhu)(zhu)色(se),即在無鉻的(de)(de)(de)(de)(de)(de)硫酸溶液中(zhong)用(yong)載波(bo)(bo)(bo)鈍(dun)化(hua)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)電化(hua)學方(fang)法(fa)得到各種(zhong)色(se)彩(cai)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)不銹(xiu)鋼表(biao)面。同(tong)時(shi)研究了(le)載波(bo)(bo)(bo)鈍(dun)化(hua)著(zhu)(zhu)(zhu)(zhu)色(se)膜的(de)(de)(de)(de)(de)(de)性質。研究結果表(biao)明,不銹(xiu)鋼表(biao)面的(de)(de)(de)(de)(de)(de)色(se)彩(cai)是(shi)由(you)于膜的(de)(de)(de)(de)(de)(de)干(gan)涉(she)所致的(de)(de)(de)(de)(de)(de),膜層(ceng)(ceng)結構呈微晶-非(fei)晶過(guo)渡態,與化(hua)學著(zhu)(zhu)(zhu)(zhu)色(se)法(fa)所得膜層(ceng)(ceng)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)結構是(shi)相近(jin)的(de)(de)(de)(de)(de)(de),而(er)且膜層(ceng)(ceng)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)導電性測試表(biao)明,載波(bo)(bo)(bo)鈍(dun)化(hua)著(zhu)(zhu)(zhu)(zhu)色(se)膜有半導體(ti)性質,膜層(ceng)(ceng)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)導電具有整流(liu)性。從干(gan)涉(she)原理出(chu)發,可(ke)作出(chu)不銹(xiu)鋼載波(bo)(bo)(bo)鈍(dun)化(hua)著(zhu)(zhu)(zhu)(zhu)色(se)工藝中(zhong)色(se)彩(cai)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)控制方(fang)法(fa),通過(guo)對(dui)載波(bo)(bo)(bo)參數的(de)(de)(de)(de)(de)(de)調(diao)節(jie),就(jiu)可(ke)以得到不同(tong)色(se)彩(cai)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)表(biao)面膜。
17. 鄧姝皓、龔竹(zhu)青、柳勇采用化(hua)(hua)學浸漬法、電解著(zhu)色(se)(se)法均(jun)可以將304不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)著(zhu)色(se)(se)生成(cheng)(cheng)啞(ya)光銀灰色(se)(se)外觀。化(hua)(hua)學著(zhu)色(se)(se)液(ye)(ye)的(de)(de)組成(cheng)(cheng)為(wei)(wei)硫酸100mL/L,添(tian)加劑(ji)A為(wei)(wei)40~60mL/L,添(tian)加劑(ji)B為(wei)(wei)90~110mL/L.電解著(zhu)色(se)(se)液(ye)(ye)的(de)(de)主(zhu)要組成(cheng)(cheng)為(wei)(wei)100mL/L硫酸,50~60g/L鉻酐(gan),電流密(mi)(mi)度(du)在0.4~0.6A/d㎡。對于電解著(zhu)色(se)(se),電流密(mi)(mi)度(du)是成(cheng)(cheng)膜(mo)(mo)的(de)(de)關(guan)鍵因(yin)素。電流密(mi)(mi)度(du)越大,失重越多,成(cheng)(cheng)膜(mo)(mo)越致(zhi)(zhi)密(mi)(mi)。相同電流密(mi)(mi)度(du)下,脈沖著(zhu)色(se)(se)的(de)(de)膜(mo)(mo)比直流著(zhu)色(se)(se)的(de)(de)膜(mo)(mo)要致(zhi)(zhi)密(mi)(mi)。鉻酐(gan)濃度(du)越大,失重越小,成(cheng)(cheng)膜(mo)(mo)越慢。X衍射和(he)掃描電鏡(jing)顯(xian)示,成(cheng)(cheng)膜(mo)(mo)后的(de)(de)不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)表面晶(jing)粒細小、致(zhi)(zhi)密(mi)(mi),形(xing)成(cheng)(cheng)的(de)(de)是Ni2O3、Cr2O3、TiO等致(zhi)(zhi)密(mi)(mi)的(de)(de)氧(yang)化(hua)(hua)膜(mo)(mo)。著(zhu)色(se)(se)不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)的(de)(de)耐蝕性(xing)(xing)和(he)耐高溫性(xing)(xing)優于未(wei)著(zhu)色(se)(se)的(de)(de)不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)。
18. 南紅艷、張躍(yue)敏(min)、尹新斌、徐(xu)可等(deng)人對(dui)電(dian)(dian)化(hua)學不(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)著(zhu)色(se)(se)(se)工(gong)藝(yi)進(jin)行了系統的研(yan)究(jiu)。通(tong)過(guo)電(dian)(dian)流變(bian)化(hua)研(yan)究(jiu)著(zhu)色(se)(se)(se)的變(bian)化(hua)規(gui)律,得出對(dui)于每一種顏(yan)色(se)(se)(se),電(dian)(dian)量密度與著(zhu)色(se)(se)(se)時間(jian)的對(dui)應關系基本(ben)上是線性的。提(ti)出電(dian)(dian)量控制不(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)著(zhu)色(se)(se)(se)能提(ti)高電(dian)(dian)化(hua)學不(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)著(zhu)色(se)(se)(se)工(gong)藝(yi)的效率(lv)。電(dian)(dian)化(hua)學不(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)(gang)著(zhu)色(se)(se)(se)工(gong)藝(yi)時間(jian)短,效率(lv)高,顏(yan)色(se)(se)(se)豐富。
19. 巴赫氏洛(luo)夫介紹了不銹(xiu)鋼(gang)在(zai)重鉻酸鈉(na)和(he)硫酸混合液中的(de)電化(hua)學氧化(hua)著色。