耐蝕性是指給定的腐蝕體系內,環境引起金屬腐蝕的能力。不銹鋼的耐腐蝕性能一般隨鉻含量的增加而提高。其基本原理是,當鋼中有足夠的鉻時,在鋼的表面形成非常薄且致密的氧化膜,它可以防止進一步的氧化或腐蝕。氧化性的環境可以強化這種膜,而還原性環境則必然破壞這種膜,造成鋼的腐蝕。金屬腐蝕是金屬在介質作用下逐漸破壞的過程。在同一介質中,不同不銹鋼的銹蝕速度不同;而同一不銹鋼在不同腐蝕性介質中,銹蝕情況也不一樣。金屬的腐蝕,按腐蝕機理分為化學腐蝕與電化學腐蝕。
化(hua)(hua)學腐蝕是指在介(jie)質(zhi)(zhi)中直接發生的化(hua)(hua)學作(zuo)用,即金(jin)屬(shu)同介(jie)質(zhi)(zhi)中的離子(zi)直接交(jiao)(jiao)換電(dian)荷。鈍化(hua)(hua)防(fang)護薄膜之所(suo)以能(neng)阻(zu)止金(jin)屬(shu)再(zai)受腐蝕,其重要的一個方面是阻(zu)礙其離子(zi)交(jiao)(jiao)換和(he)電(dian)荷交(jiao)(jiao)換的速度(du)。
電化學腐(fu)(fu)蝕(shi)是金(jin)屬(shu)(shu)(shu)在電介質中(zhong),由于電極反應而發生(sheng)的(de)腐(fu)(fu)蝕(shi)。在許(xu)多電化學腐(fu)(fu)蝕(shi)過程中(zhong),有(you)一種金(jin)屬(shu)(shu)(shu)與(yu)另(ling)一種金(jin)屬(shu)(shu)(shu)共同(tong)參與(yu),或(huo)者金(jin)屬(shu)(shu)(shu)內部各不同(tong)相(xiang)的(de)組成物(wu)共同(tong)參與(yu),即(ji)形成所謂的(de)電偶腐(fu)(fu)蝕(shi)。此種情況下,一種金(jin)屬(shu)(shu)(shu)構(gou)成陽極受腐(fu)(fu)蝕(shi)而發生(sheng)溶解;另(ling)一種金(jin)屬(shu)(shu)(shu)構(gou)成陰(yin)極而發生(sheng)還原反應,工程中(zhong)的(de)金(jin)屬(shu)(shu)(shu)腐(fu)(fu)蝕(shi),絕大多數(shu)屬(shu)(shu)(shu)于電化學腐(fu)(fu)蝕(shi)。
不銹鋼的主要腐蝕形式有均勻腐(fu)蝕(shi)(表面腐蝕)和局(ju)部(bu)腐蝕,局部腐蝕又分為點腐蝕、縫(feng)隙(xi)腐蝕(shi)、晶(jing)間(jian)腐蝕(shi)和應力腐蝕等。據分析不銹鋼的腐蝕破壞,90%以上為局部腐蝕造成的。
1. 均(jun)勻腐(fu)蝕
均(jun)勻(yun)腐(fu)蝕是指接觸腐(fu)蝕介質的金(jin)屬表(biao)面全部產生(sheng)腐(fu)蝕的現象。均(jun)勻(yun)腐(fu)蝕使金(jin)屬截面不斷(duan)減少,對于被(bei)腐(fu)蝕的受力(li)零件而言,會(hui)使其承受的真實應(ying)力(li)逐漸增加,最終達到材(cai)料(liao)的斷(duan)裂(lie)強度(du)而發(fa)生(sheng)斷(duan)裂(lie)。
評定均(jun)勻腐蝕(shi)(shi)的(de)方(fang)法是在試驗條件(jian)下,測出單位面(mian)積上經一(yi)定時間腐蝕(shi)(shi)以后所損失(shi)的(de)質量(liang)[g/(㎡·年(nian))],即腐蝕(shi)(shi)速率(lv),若(ruo)以被腐蝕(shi)(shi)的(de)深(shen)度(du)(mm/年(nian))計,則更便(bian)于計算設備(bei)的(de)耐(nai)蝕(shi)(shi)壽(shou)命。表(biao)1-12 為耐(nai)蝕(shi)(shi)性分(fen)級。
2. 點腐蝕
點腐(fu)(fu)蝕是(shi)指在(zai)金屬材料表(biao)面大部(bu)分不腐(fu)(fu)蝕或腐(fu)(fu)蝕輕(qing)微(wei),而分散發生高度的(de)局(ju)部(bu)腐(fu)(fu)蝕,常見蝕點的(de)尺寸小(xiao)于1.0mm,深度往往大于表(biao)面孔徑,輕(qing)者為較淺的(de)腐(fu)(fu)蝕坑,嚴重的(de)點腐(fu)(fu)蝕會形(xing)成穿孔。
點腐蝕是不銹鋼常見的腐蝕破壞類型之一。它是在介質作用下,由于表面有一些缺欠,如夾雜物、貧鉻區、晶界、位錯在表面暴露出來,使鈍化膜在這些地方被破壞,接觸腐蝕介質后形成腐蝕坑,然后從外向內發展,從而遭到嚴重的陽極腐蝕。點腐蝕屬于局部腐蝕,不銹鋼在含有氯離子(Cl-)的介質中,最易引起點腐蝕。
在不銹鋼中加入鉬(mu)(mu)、錳、硅、釩或(huo)稀土(tu)合金元素,降(jiang)低(di)鋼中碳的含(han)量,提高(gao)鉻、鎳含(han)量均能(neng)有(you)效地提高(gao)抗點蝕(shi)能(neng)力(li)。現有(you)的超低(di)碳高(gao)鉻鎳含(han)鉬(mu)(mu)的奧氏體不銹鋼和超高(gao)純低(di)碳低(di)氮(dan)含(han)鉬(mu)(mu)的高(gao)鉻鐵素體不銹鋼均有(you)較高(gao)的耐點腐(fu)蝕(shi)性能(neng)。
3. 縫隙(xi)腐(fu)蝕
縫(feng)隙(xi)(xi)腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)是指由于金屬表(biao)面(mian)或非金屬表(biao)面(mian)形成(cheng)狹縫(feng)或間隙(xi)(xi),在狹縫(feng)內(nei)或近旁發(fa)生的(de)局部(bu)腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)。縫(feng)隙(xi)(xi)腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)為斑點(dian)狀(zhuang)(zhuang)或潰瘍形狀(zhuang)(zhuang)的(de)宏(hong)觀腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)坑。縫(feng)隙(xi)(xi)腐(fu)蝕(shi)(shi)(shi)(shi)主要是介質的(de)電化學不均勻(yun)性(xing)引起的(de)。
縫隙腐蝕(shi)常(chang)發生在墊圈(quan)、鉚接、螺釘連接的接縫處,搭接的焊接接頭(tou)、閥座、堆積的金屬片(pian)間等(deng)處。由(you)于連接的縫隙處被腐蝕(shi)產物(wu)覆蓋以及介質擴散受到限制(zhi)等(deng)原(yuan)因,導致(zhi)該處的介質成分(fen)和(he)濃度與整體(ti)相(xiang)比有很大差(cha)別(bie),形成“閉塞電池腐蝕(shi)”作用。
部分奧氏體型不(bu)銹鋼、鐵(tie)素體型不(bu)銹鋼和馬氏體型不(bu)銹鋼在海水中均(jun)有不(bu)同(tong)程度的縫(feng)隙(xi)腐蝕傾(qing)向。在鋼中適當(dang)地增加鉻(ge)、鉬含量(liang),可以改善抗縫(feng)隙(xi)腐蝕能力。
4. 晶間(jian)腐蝕
沿(yan)著或緊挨(ai)著金屬晶(jing)(jing)界產生的腐蝕,稱(cheng)之為晶(jing)(jing)間腐蝕。
晶(jing)間腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)是一(yi)種(zhong)有選(xuan)擇性(xing)(xing)的(de)腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)破壞,它與一(yi)般選(xuan)擇性(xing)(xing)腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)的(de)不同之處在(zai)于(yu),腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)的(de)局(ju)部性(xing)(xing)是顯微(wei)尺度(du)的(de),而宏觀上(shang)不一(yi)定是局(ju)部的(de)。這種(zhong)類型(xing)的(de)腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)發(fa)生以后(hou),有時從(cong)外觀上(shang)不易被察覺(jue),但晶(jing)界區因腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)已遭到破壞,晶(jing)粒間的(de)結合強(qiang)度(du)幾乎完全喪失(shi)。腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)深度(du)較大(da)者(zhe)可失(shi)去金屬(shu)聲,構件(jian)(jian)有效承載截面大(da)減(jian)而導致過(guo)載斷裂。受腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)嚴重的(de)金屬(shu)甚至成為(wei)粉末(mo),從(cong)構件(jian)(jian)上(shang)脫落下來。這是一(yi)種(zhong)危害性(xing)(xing)很大(da)的(de)腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)破壞。
奧氏(shi)體型不(bu)(bu)銹鋼會(hui)(hui)發生晶(jing)間(jian)(jian)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)是由于這類鋼加熱到600~800℃溫度區(qu)間(jian)(jian)會(hui)(hui)發生敏化,其機理是過飽和固溶的碳(tan)(tan)向(xiang)晶(jing)粒邊界(jie)擴散(san),與晶(jing)界(jie)附近(jin)的鉻結合形(xing)成鉻的碳(tan)(tan)化物(CrFe)23C6并在(zai)晶(jing)界(jie)沉淀析出(chu);由于碳(tan)(tan)比鉻的擴散(san)快得多,鉻來不(bu)(bu)及(ji)從晶(jing)內補(bu)充到晶(jing)界(jie)附近(jin),因而(er)晶(jing)界(jie)區(qu)貧鉻而(er)形(xing)成晶(jing)間(jian)(jian)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)。在(zai)某些超(chao)低碳(tan)(tan)含鉬奧氏(shi)體型不(bu)(bu)銹鋼中,在(zai)敏化溫度區(qu)間(jian)(jian)的晶(jing)界(jie)析出(chu)鉻含量很高的σ相,其鄰近(jin)區(qu)也會(hui)(hui)貧鉻,貧鉻的金屬在(zai)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)介質作用下,首先被腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)溶解。這些都是金屬出(chu)現晶(jing)間(jian)(jian)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)的原因。鐵素(su)體型不(bu)(bu)銹鋼也有形(xing)成晶(jing)間(jian)(jian)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)的傾(qing)向(xiang)。
5. 應(ying)力腐蝕
應(ying)(ying)力(li)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)是指(zhi)金屬在某種特(te)定(ding)環(huan)境(jing)與相應(ying)(ying)水平(ping)(ping)應(ying)(ying)力(li)(拉應(ying)(ying)力(li))的(de)共(gong)同(tong)作用下,以裂紋(wen)擴展方式發(fa)生的(de)與腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)有關(guan)的(de)斷裂。特(te)定(ding)環(huan)境(jing)下無應(ying)(ying)力(li)或應(ying)(ying)力(li)水平(ping)(ping)太低,不會引(yin)起應(ying)(ying)力(li)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)。同(tong)樣(yang)的(de),有相當(dang)水平(ping)(ping)應(ying)(ying)力(li)而無特(te)定(ding)環(huan)境(jing)也不會發(fa)生應(ying)(ying)力(li)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)。所(suo)謂特(te)定(ding)環(huan)境(jing),是指(zhi)只有當(dang)介質的(de)成(cheng)分和濃度范(fan)圍適當(dang)時,才能導致某種相應(ying)(ying)金屬的(de)應(ying)(ying)力(li)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)。
不銹(xiu)鋼(gang)焊接(jie)構(gou)件應(ying)力腐(fu)蝕斷(duan)(duan)(duan)裂,斷(duan)(duan)(duan)口呈(cheng)脆性(xing)斷(duan)(duan)(duan)裂特征。常在未發現(xian)的情況下發生斷(duan)(duan)(duan)裂,而且(qie)是(shi)瞬間斷(duan)(duan)(duan)裂,往往造成災(zai)難性(xing)事故,其危(wei)害性(xing)極大(da),因此,不銹(xiu)鋼(gang)焊接(jie)構(gou)件應(ying)力腐(fu)蝕問(wen)題應(ying)當引起高度重視。