在(zai) Cr20Ni25Mo3Cu3NbZrN不銹鋼(gang)中加入微量的合(he)金元素Nb、Zr,在(zai)硫酸(suan)溶液中有很好的自鈍化(hua)(hua)性(xing)。硫酸(suan)是一種強腐蝕性(xing)介(jie)質,隨著(zhu)濃度和溫(wen)度的不同,其腐蝕性(xing)有著(zhu)強烈的變化(hua)(hua),即(ji)使(shi)較為知名的香蕉視頻app連接:不銹鋼也(ye)不(bu)(bu)能(neng)適(shi)應(ying)這種(zhong)變化的(de)需(xu)要。合(he)金元素的(de)加入,合(he)金元素產生的(de)復合(he)效(xiao)應(ying),促進表面膜(mo)的(de)成長,改變了(le)(le)表面膜(mo)的(de)性能(neng),提高了(le)(le)耐蝕性。孔煥文等人用(yong)橢圓(yuan)術和電化學相結(jie)合(he)的(de)方(fang)法對上述不(bu)(bu)銹鋼(gang)在硫酸中的(de)鈍化膜(mo)成長情(qing)況(kuang)進行(xing)研究。
實驗表明,在不同電位下,鈍化速率和溶解速率相應變化,同時,因硫酸濃度不同,變化值有著明顯的差異。在10%~30%的硫酸溶液中,皆能生成致密完整的鈍化膜,并具有雙層氧化膜結構,不銹鋼鈍化膜的厚度為3~5nm。
1. 橢圓術研究實(shi)驗
a. 橢圓(yuan)偏振(zhen)儀
自(zi)動橢(tuo)(tuo)圓偏振儀(yi)系氨-氖激光管,波(bo)長(chang)為6328?(1A=10-10m),入(ru)射角(jiao)選(xuan)用(yong)(yong)70°(可調節(jie))。用(yong)(yong)微機(ji)控制P、A兩臺步進馬達帶動起偏器和檢(jian)偏器,找出最佳的消(xiao)光狀態。其步驟(zou)是固(gu)定A,轉動P,找到光強最小點,找到后,固(gu)定P,再轉動A,如此反復進行,直到A、P均(jun)處于使(shi)光強最小的位置。圖(tu)6-18為橢(tuo)(tuo)圓偏振儀(yi)自(zi)動化(hua)裝置示意圖(tu)。
b. 電(dian)解池
電解(jie)池用(yong)有機玻(bo)璃制成,在入射(she)(she)光和反(fan)射(she)(she)光的通(tong)(tong)道(dao)部分,鑲嵌著 3cm 石英(ying)玻(bo)璃圓(yuan)片。電解(jie)池蓋上開(kai)有4個孔。工作(zuo)電極(ji)(試樣(yang))、輔助(zhu)電極(ji)(鉑(bo))和參比電極(ji)(飽(bao)和甘汞(gong)電極(ji))均由孔引出,輔助(zhu)電極(ji)為(wei)環(huan)形鉑(bo)絲,置于電解(jie)池底部,一孔通(tong)(tong)入純氬(ya),以(yi)驅除溶(rong)液里的氧。
c. 試樣(yang)
15mm的(de)(de)不銹鋼棒成1~1.5mm厚的(de)(de)薄(bo)片(pian),焊接(jie)一根螺旋式的(de)(de)銅絲,用聚(ju)氯乙(yi)烯(xi)加熱(re)熔(rong)化進行鑲嵌(qian),從側面引出銅絲,再裝(zhuang)上(shang)塑料套管(guan),套管(guan)和(he)聚(ju)氯乙(yi)烯(xi)聯結處(chu)用膠黏(nian)劑涂封,干后將試(shi)樣表面拋光,至光潔(jie)度為(wei) Ra 0.4μm ,用去離子水及(ji)酒精沖(chong)洗待用。
不銹鋼中含合(he)金(jin)成分如(ru)下: 鉻:20%、鎳:25% 、鉬:3% 、鈮:0.05%~0.07% 鋯:0.34% 氮:0.16%
d. 溶液
用分析純硫酸(suan)和去(qu)離子水配成10%(質量分數)、20%(質量分數)、30%(質量分數)濃(nong)度的硫酸(suan)溶液(ye),依次(ci)將溶液(ye)移入電解(jie)池內,通(tong)入純氬氣(qi),趕走(zou)溶液(ye)里的氧氣(qi),操作在室溫下進行(xing)。
e. 用陰極(ji)還原法(fa)除去試樣表面的氧化膜(mo)
在自腐蝕電位負移400mV,通過(guo)橢(tuo)圓儀進行消(xiao)光(guang)觀察(cha)。在一(yi)定的(de)間(jian)隔時(shi)間(jian)內,測(ce)定橢(tuo)圓儀參數(shu)(shu)Δ和(he)ψ值(zhi),Δ和(he)ψ作(zuo)為(wei)時(shi)間(jian)的(de)函數(shu)(shu),直(zhi)到Δ和(he)φ值(zhi)基本上不再變化(hua),這時(shi)可認為(wei)氧化(hua)膜已(yi)去(qu)除(chu),求出基體金屬(shu)的(de)光(guang)學常數(shu)(shu)。因(yin)為(wei),一(yi)種金屬(shu)的(de)光(guang)學常數(shu)(shu)只有一(yi)個,當氧化(hua)物被(bei)還原時(shi),鈍化(hua)層相應(ying)的(de)更薄,而Δ和(he)ψ值(zhi)也隨著變化(hua)。所以,一(yi)旦Δ和(he)ψ是常數(shu)(shu)值(zhi)時(shi),即認為(wei)氧化(hua)膜已(yi)去(qu)除(chu)。
該鋼的(de)陰極(ji)還原時間約30min。Cr20Ni25Mo3Cu3NbZrN 不(bu)銹鋼在10%硫酸溶液中經陰極(ji)還原,測(ce)得無膜的(de)光學常數是n1=2.163-3.006i。10%硫酸溶液的(de)折射系數為no=1.346。
在不同硫酸濃(nong)度(du)溶液(ye)中鈍化(hua)膜的厚(hou)度(du),如(ru)圖6-19所(suo)示,隨著硫酸溶液(ye)濃(nong)度(du)的增加(10%~30%),鈍化(hua)膜的厚(hou)度(du)相應變薄。
2. 在恒定電(dian)位下(xia)橢圓(yuan)儀參數Δ和y時(shi)間函數曲線(xian)的規律
圖6-20為(wei)試樣在(zai)10%硫酸中,橢(tuo)(tuo)圓儀參數(shu)Δ和ψ作為(wei)時(shi)間(jian)的(de)函數(shu)曲線圖。從橢(tuo)(tuo)圓參數(shu)可以看(kan)出(chu),在(zai)10%濃度(du)的(de)硫酸溶液(ye)中,無膜(mo)(mo)鋼的(de)表(biao)面(mian)上先生(sheng)成(cheng)一層鈍化膜(mo)(mo),隨即(ji)該鈍化膜(mo)(mo)按對數(shu)規律成(cheng)長(chang),這說明鈍化膜(mo)(mo)的(de)性質已(yi)(yi)改變(bian),膜(mo)(mo)的(de)組分也(ye)已(yi)(yi)改變(bian),這是由于微(wei)量合金(jin)元素的(de)富集(ji)所(suo)致的(de)。因(yin)為(wei)在(zai)剛開始富集(ji)時(shi),表(biao)面(mian)膜(mo)(mo)內(nei)富集(ji)的(de)合金(jin)元素成(cheng)分較少,隨著時(shi)間(jian)的(de)增長(chang),富集(ji)量越來(lai)越多,一旦(dan)富集(ji)到一定的(de)量時(shi),導致橢(tuo)(tuo)圓參數(shu)發生(sheng)突變(bian)。
圖(tu)6-21、圖(tu)6-22、圖(tu)6-23所(suo)示為試樣在(zai)10%硫酸溶(rong)液中,恒(heng)定(ding)(ding)(ding)電位(wei)分別在(zai)-20mV、+350mV、+900mV時(shi),參數(shu)Δ和φ作(zuo)為時(shi)間的(de)(de)函(han)數(shu)曲線。在(zai)10%度的(de)(de)硫酸溶(rong)液中,恒(heng)電位(wei)儀分別控(kong)制在(zai)-20mV、+350mV、+900mV時(shi),橢圓參數(shu)隨(sui)著時(shi)間變化(hua)(hua)(hua)的(de)(de)規(gui)律(lv)表明,鈍(dun)(dun)(dun)(dun)化(hua)(hua)(hua)膜(mo)成(cheng)長(chang)的(de)(de)動力(li)是(shi)循著對(dui)數(shu)規(gui)律(lv)的(de)(de),并由(you)曲線的(de)(de)斜率(lv)可(ke)知鈍(dun)(dun)(dun)(dun)化(hua)(hua)(hua)速率(lv)r1和溶(rong)解(jie)速率(lv)r2的(de)(de)差異。由(you)圖(tu)6-21可(ke)知,將(jiang)電位(wei)控(kong)制在(zai) -20mV時(shi),鈍(dun)(dun)(dun)(dun)化(hua)(hua)(hua)膜(mo)成(cheng)長(chang)的(de)(de)動力(li)循著對(dui)數(shu)規(gui)律(lv)緩(huan)慢的(de)(de)增(zeng)厚。這意(yi)味著在(zai)該(gai)電位(wei)下(xia),鈍(dun)(dun)(dun)(dun)化(hua)(hua)(hua)速率(lv)r1略大于(yu)(yu)溶(rong)解(jie)速率(lv)r2。而將(jiang)電位(wei)恒(heng)定(ding)(ding)(ding)在(zai)+350mV時(shi),鈍(dun)(dun)(dun)(dun)化(hua)(hua)(hua)膜(mo)成(cheng)長(chang)的(de)(de)曲線越陡,見(jian)圖(tu)6-22。這說(shuo)明鈍(dun)(dun)(dun)(dun)化(hua)(hua)(hua)速率(lv)r1遠遠大于(yu)(yu)溶(rong)解(jie)速率(lv)r2。由(you)圖(tu)6-24可(ke)知,+350mV正(zheng)處于(yu)(yu)穩定(ding)(ding)(ding)鈍(dun)(dun)(dun)(dun)化(hua)(hua)(hua)區。
從圖(tu) 6-20 、圖(tu) 6-21 、圖(tu) 6-22、圖(tu) 6-23 的曲(qu)線上判斷,由于微量合金元素的富集,不(bu)銹(xiu)鋼具有(you)雙(shuang)層氧化膜結構。
由橢圓術和電化(hua)學相結合的方法研究表明(ming),該鋼在(zai)硫(liu)酸溶液中,在(zai)不同的電位下皆有自(zi)鈍化(hua)性,而且能夠生成致(zhi)密完整的鈍化(hua)層,具有優異的保護性。
用失重法的實驗結果如下,兩者的結果甚為(wei)(wei)吻合(he)。10%硫酸溶液(ye)中的腐蝕速(su)率為(wei)(wei)0.30g/(㎡·h)。該(gai)不銹鋼在(zai)硫酸工程上實際應用中有優良的抗蝕性。