在(zai) Cr20Ni25Mo3Cu3NbZrN不銹鋼中(zhong)加入(ru)微量的合金(jin)元素Nb、Zr,在(zai)硫酸溶液中(zhong)有很好的自鈍化性(xing)(xing)。硫酸是(shi)一種強腐蝕性(xing)(xing)介(jie)質,隨著濃度和溫(wen)度的不同(tong),其腐蝕性(xing)(xing)有著強烈的變化,即使較為知名(ming)的香蕉視頻app連接:不銹鋼也(ye)不能適應這種變(bian)化(hua)的(de)需要。合(he)金(jin)元素(su)的(de)加入,合(he)金(jin)元素(su)產(chan)生的(de)復合(he)效應,促進表(biao)面膜的(de)成(cheng)長(chang),改變(bian)了表(biao)面膜的(de)性(xing)能,提高了耐蝕性(xing)。孔(kong)煥文等人用(yong)橢圓術和電化(hua)學相結合(he)的(de)方法對上述不銹(xiu)鋼在硫酸中的(de)鈍化(hua)膜成(cheng)長(chang)情況(kuang)進行研究。


  實驗表明,在不同電位下,鈍化速率和溶解速率相應變化,同時,因硫酸濃度不同,變化值有著明顯的差異。在10%~30%的硫酸溶液中,皆能生成致密完整的鈍化膜,并具有雙層氧化膜結構,不銹鋼鈍化膜的厚度為3~5nm。



1. 橢圓術研究實驗


 a. 橢(tuo)圓(yuan)偏振儀


  自(zi)動(dong)(dong)(dong)(dong)橢(tuo)圓(yuan)偏振儀系氨(an)-氖激光(guang)管,波長為(wei)6328?(1A=10-10m),入射角選用70°(可調節)。用微機控制P、A兩臺步進馬(ma)達帶(dai)動(dong)(dong)(dong)(dong)起偏器和檢偏器,找(zhao)出最佳的消光(guang)狀態。其步驟(zou)是固(gu)定(ding)A,轉(zhuan)(zhuan)動(dong)(dong)(dong)(dong)P,找(zhao)到光(guang)強(qiang)最小點,找(zhao)到后(hou),固(gu)定(ding)P,再轉(zhuan)(zhuan)動(dong)(dong)(dong)(dong)A,如此反復進行,直到A、P均處于使光(guang)強(qiang)最小的位置。圖6-18為(wei)橢(tuo)圓(yuan)偏振儀自(zi)動(dong)(dong)(dong)(dong)化裝置示意圖。


圖 18.jpg


 b. 電解池(chi)


  電(dian)(dian)(dian)解池(chi)用有機玻璃(li)(li)制成(cheng),在入射光和(he)反射光的通(tong)(tong)道部(bu)分,鑲嵌著 3cm 石英玻璃(li)(li)圓(yuan)片。電(dian)(dian)(dian)解池(chi)蓋上開有4個(ge)孔(kong)。工作電(dian)(dian)(dian)極(ji)(試樣(yang))、輔助電(dian)(dian)(dian)極(ji)(鉑(bo))和(he)參(can)比電(dian)(dian)(dian)極(ji)(飽和(he)甘汞(gong)電(dian)(dian)(dian)極(ji))均由孔(kong)引出,輔助電(dian)(dian)(dian)極(ji)為環形鉑(bo)絲,置(zhi)于電(dian)(dian)(dian)解池(chi)底(di)部(bu),一(yi)孔(kong)通(tong)(tong)入純氬,以(yi)驅除溶液(ye)里的氧。


c. 試(shi)樣


  15mm的(de)不銹鋼(gang)棒成1~1.5mm厚的(de)薄片(pian),焊(han)接一(yi)根螺旋式的(de)銅絲,用(yong)(yong)聚氯乙(yi)烯加熱熔化進行(xing)鑲嵌(qian),從側面引出(chu)銅絲,再裝(zhuang)上塑(su)料(liao)套管,套管和(he)聚氯乙(yi)烯聯結處用(yong)(yong)膠黏劑(ji)涂封,干后(hou)將試樣表(biao)面拋光,至光潔(jie)度為 Ra 0.4μm ,用(yong)(yong)去離子水及酒精(jing)沖(chong)洗待用(yong)(yong)。


  不銹鋼中含合金(jin)成分如(ru)下:  鉻:20%、鎳:25% 、鉬:3% 、鈮:0.05%~0.07% 鋯:0.34%  氮:0.16%


 d. 溶液(ye)


 用(yong)分(fen)析純(chun)硫酸(suan)和去(qu)離子水配(pei)成10%(質(zhi)(zhi)(zhi)量分(fen)數)、20%(質(zhi)(zhi)(zhi)量分(fen)數)、30%(質(zhi)(zhi)(zhi)量分(fen)數)濃度(du)的硫酸(suan)溶液(ye),依次將溶液(ye)移入電解池(chi)內,通入純(chun)氬氣(qi)(qi),趕(gan)走溶液(ye)里的氧氣(qi)(qi),操作(zuo)在室溫(wen)下(xia)進行。


 e. 用陰極還原法(fa)除(chu)去試樣表(biao)面的氧(yang)化膜


  在(zai)自腐蝕電(dian)位負移(yi)400mV,通過橢(tuo)圓儀進(jin)行消光(guang)觀察。在(zai)一定的間隔時(shi)間內,測(ce)定橢(tuo)圓儀參數(shu)Δ和(he)ψ值(zhi),Δ和(he)ψ作為(wei)時(shi)間的函(han)數(shu),直到(dao)Δ和(he)φ值(zhi)基本(ben)上不(bu)再變化(hua)(hua),這時(shi)可認(ren)為(wei)氧(yang)化(hua)(hua)膜(mo)已去除(chu),求出基體金屬的光(guang)學(xue)常(chang)(chang)(chang)數(shu)。因(yin)為(wei),一種(zhong)金屬的光(guang)學(xue)常(chang)(chang)(chang)數(shu)只有一個,當氧(yang)化(hua)(hua)物被還原(yuan)時(shi),鈍化(hua)(hua)層(ceng)相應的更薄,而Δ和(he)ψ值(zhi)也隨著變化(hua)(hua)。所以,一旦Δ和(he)ψ是常(chang)(chang)(chang)數(shu)值(zhi)時(shi),即(ji)認(ren)為(wei)氧(yang)化(hua)(hua)膜(mo)已去除(chu)。


  該鋼(gang)的陰極還原(yuan)(yuan)時間約30min。Cr20Ni25Mo3Cu3NbZrN 不銹鋼(gang)在10%硫(liu)酸溶液中經(jing)陰極還原(yuan)(yuan),測(ce)得無膜的光學常數是n1=2.163-3.006i。10%硫(liu)酸溶液的折射系數為no=1.346。


  在不同硫酸濃度(du)溶(rong)液(ye)中鈍(dun)化(hua)膜的厚度(du),如圖6-19所示,隨著硫酸溶(rong)液(ye)濃度(du)的增(zeng)加(10%~30%),鈍(dun)化(hua)膜的厚度(du)相(xiang)應(ying)變薄。


圖 19.jpg



2. 在恒定電位(wei)下橢(tuo)圓儀參數Δ和y時間函(han)數曲線(xian)的規律


  圖(tu)(tu)6-20為試樣在10%硫酸(suan)中,橢(tuo)圓(yuan)儀參數Δ和ψ作為時(shi)間(jian)的(de)(de)函數曲(qu)線圖(tu)(tu)。從橢(tuo)圓(yuan)參數可以看出,在10%濃度的(de)(de)硫酸(suan)溶液中,無膜(mo)鋼的(de)(de)表面(mian)上先(xian)生成(cheng)(cheng)一(yi)層鈍(dun)(dun)化(hua)膜(mo),隨即該鈍(dun)(dun)化(hua)膜(mo)按對數規律成(cheng)(cheng)長(chang),這(zhe)說(shuo)明鈍(dun)(dun)化(hua)膜(mo)的(de)(de)性質已改(gai)變(bian),膜(mo)的(de)(de)組分也已改(gai)變(bian),這(zhe)是由于(yu)微量(liang)合金元素(su)的(de)(de)富(fu)集(ji)(ji)所(suo)致(zhi)的(de)(de)。因為在剛(gang)開始富(fu)集(ji)(ji)時(shi),表面(mian)膜(mo)內富(fu)集(ji)(ji)的(de)(de)合金元素(su)成(cheng)(cheng)分較(jiao)少,隨著時(shi)間(jian)的(de)(de)增長(chang),富(fu)集(ji)(ji)量(liang)越(yue)來(lai)越(yue)多(duo),一(yi)旦富(fu)集(ji)(ji)到一(yi)定的(de)(de)量(liang)時(shi),導致(zhi)橢(tuo)圓(yuan)參數發生突變(bian)。


圖 21.jpg 圖 22.jpg


   圖(tu)(tu)6-21、圖(tu)(tu)6-22、圖(tu)(tu)6-23所示為試樣(yang)在(zai)(zai)(zai)10%硫酸溶(rong)(rong)液(ye)中,恒定電(dian)位(wei)分別(bie)在(zai)(zai)(zai)-20mV、+350mV、+900mV時(shi),參數(shu)Δ和φ作為時(shi)間的(de)(de)函數(shu)曲線(xian)。在(zai)(zai)(zai)10%度的(de)(de)硫酸溶(rong)(rong)液(ye)中,恒電(dian)位(wei)儀分別(bie)控(kong)制在(zai)(zai)(zai)-20mV、+350mV、+900mV時(shi),橢圓參數(shu)隨著時(shi)間變化的(de)(de)規(gui)律(lv)表明(ming),鈍(dun)化膜(mo)成(cheng)長的(de)(de)動力是循著對(dui)數(shu)規(gui)律(lv)的(de)(de),并由曲線(xian)的(de)(de)斜率(lv)可(ke)(ke)知(zhi)(zhi)鈍(dun)化速(su)(su)率(lv)r1和溶(rong)(rong)解速(su)(su)率(lv)r2的(de)(de)差異。由圖(tu)(tu)6-21可(ke)(ke)知(zhi)(zhi),將電(dian)位(wei)控(kong)制在(zai)(zai)(zai) -20mV時(shi),鈍(dun)化膜(mo)成(cheng)長的(de)(de)動力循著對(dui)數(shu)規(gui)律(lv)緩(huan)慢的(de)(de)增厚。這意味著在(zai)(zai)(zai)該電(dian)位(wei)下,鈍(dun)化速(su)(su)率(lv)r1略大(da)于溶(rong)(rong)解速(su)(su)率(lv)r2。而將電(dian)位(wei)恒定在(zai)(zai)(zai)+350mV時(shi),鈍(dun)化膜(mo)成(cheng)長的(de)(de)曲線(xian)越陡,見(jian)圖(tu)(tu)6-22。這說明(ming)鈍(dun)化速(su)(su)率(lv)r1遠遠大(da)于溶(rong)(rong)解速(su)(su)率(lv)r2。由圖(tu)(tu)6-24可(ke)(ke)知(zhi)(zhi),+350mV正處于穩定鈍(dun)化區。


圖 23.jpg


  從圖(tu)(tu) 6-20 、圖(tu)(tu) 6-21 、圖(tu)(tu) 6-22、圖(tu)(tu) 6-23 的曲線上判斷,由于微(wei)量合金元素(su)的富集(ji),不銹鋼具有雙層氧化膜結構。


  由橢圓術(shu)和電化(hua)(hua)(hua)學相(xiang)結合的(de)(de)(de)方(fang)法研究表明,該鋼在硫酸(suan)溶液中,在不同的(de)(de)(de)電位下(xia)皆有自(zi)鈍(dun)(dun)化(hua)(hua)(hua)性,而且能(neng)夠生(sheng)成致密完整的(de)(de)(de)鈍(dun)(dun)化(hua)(hua)(hua)層,具有優(you)異的(de)(de)(de)保護(hu)性。


  用(yong)失重法(fa)的實驗結果如下,兩者的結果甚為(wei)吻合。10%硫(liu)(liu)酸(suan)溶液(ye)中的腐蝕速率為(wei)0.30g/(㎡·h)。該不銹鋼(gang)在硫(liu)(liu)酸(suan)工程上實際(ji)應用(yong)中有優(you)良的抗蝕性。