當異種(zhong)金屬浸于同(tong)(tong)種(zhong)電(dian)解質溶液中時(shi)，每(mei)種(zhong)金屬都將(jiang)建立(li)起自身的(de)(de)腐蝕電(dian)位(wei)Ecorr(自然電(dian)位(wei)）。將(jiang)電(dian)極(ji)(ji)電(dian)位(wei)值不(bu)同(tong)(tong)的(de)(de)兩種(zhong)金屬彼此偶合，電(dian)位(wei)更(geng)正的(de)(de)金屬將(jiang)成(cheng)(cheng)為陰極(ji)(ji)，電(dian)位(wei)更(geng)負的(de)(de)金屬將(jiang)成(cheng)(cheng)為陽極(ji)(ji)，從而(er)形成(cheng)(cheng)電(dian)偶電(dian)池。
腐蝕電位正的金屬與腐蝕電位負的異種金屬構成電偶對時，就可能使腐蝕電位負的發生陽極過程。它們偶合后有一個混合電位值，此電位值隨陰陽極金屬面積比而異，可能接近電位正的金屬或接近電位負的金屬。根據這種電化學的電偶腐蝕原理評價不銹鋼鈍化(hua)膜在強酸介質中的自鈍能力。
維尼綸醛化機受槽、篩網、托輥等設備采用的材料為304不銹鋼 或 SUS 36 不銹鋼等，在工業生產過程中，當鈍態表面被局部破壞，存在著小面積活態和大面積鈍態的電偶對，胡肆福等人用飽和甘汞電極作參比來測定活態、鈍態偶合的電偶電位，并研究它們的自鈍能力。
1. 電偶法的(de)實(shi)驗過程
a. 強酸介質
強酸介質取自(zi)維尼廠現場生產用(yong)的醛化液，其成(cheng)分(fen)見表6-19,溫度為(wei)70℃。
溶液中鐵離子（Fe3+)由設備腐蝕帶來，氯離子由試劑和水質帶來。
b. 試樣制備
304不銹(xiu)鋼和SUS 36不銹(xiu)鋼分(fen)別加工成0.2c㎡、0.4c㎡、0.8c㎡、1.0c㎡、2.0c㎡、3.0c㎡、4.0c㎡、6.0c㎡、10.0c㎡、20.0c㎡、30.0c㎡等不同(tong)(tong)面(mian)積比的圓柱形試樣和2.5c㎡、7.5c㎡、15.0c㎡、20.0c㎡、22.5c㎡、25.0c㎡、50.0c㎡等不同(tong)(tong)面(mian)積比的長方形試樣，多余部分(fen)用(yong)環(huan)氧樹脂封涂，80℃溫度固化。
活態試樣經1000號（4/0)金相砂紙打(da)磨至鏡(jing)面(mian)狀(zhuang)態，用酒精擦(ca)拭，蒸餾水(shui)沖(chong)洗(xi)，濾紙吸干后放入干燥器待用。
不銹鋼鈍態試樣拋光潔凈后，經(jing) -550mV(相(xiang)對于SCE)陰極(ji)活化(hua)，再進行(xing)陽極(ji)鈍化(hua)處理(li)。SUS 36不銹鋼鈍態采用廠家處理(li)的原始鈍化(hua)膜。
c. 實驗方法
實(shi)驗(yan)槽液溫(wen)度恒控70℃,在靜止條件下進(jin)行實(shi)驗(yan)。參(can)比電極采用飽和(he)甘汞(gong)電極，鹽橋過(guo)渡，放置于(yu)活態、鈍(dun)態電極之間各相距(ju)1cm。電極電位檢測采用高阻數字(zi)電壓表。
304不銹鋼(gang)和 SUS 36不銹鋼(gang)活態試樣在(zai)槽液中分(fen)別進(jin)行-550mV和-350mV的(de)(de)陰極(ji)活化處(chu)理(li)，各自(zi)測定活態、鈍態試樣的(de)(de)自(zi)腐蝕電位，然(ran)后偶合5分(fen)鐘,檢測偶合電位。
2. 不銹鋼鈍化膜電偶法評價(jia)方法
a. 運用(yong)臨界值(zhi)的評價。
不銹(xiu)鋼鈍(dun)態(tai)-活(huo)(huo)態(tai)面積比有一個臨(lin)界(jie)值，由于(yu)電偶電池的(de)作用，當小(xiao)于(yu)這監(jian)男值時，大面積的(de)鈍(dun)態(tai)表面被活(huo)(huo)化(hua)腐(fu)蝕；當大于(yu)臨(lin)界(jie)值時，不銹(xiu)鋼局部活(huo)(huo)態(tai)表面將自動進行鈍(dun)化(hua)狀態(tai)，從而有效(xiao)的(de)抗(kang)蝕性能(neng)。
b. 304不(bu)銹(xiu)鋼鈍態(tai)-話態(tai)面(mian)積比（臨界(jie)值(zhi)）對(dui)不(bu)銹(xiu)鋼腐蝕的影響(xiang)
304不銹鋼在(zai)維尼(ni)綸酸化(hua)液中(zhong)，活態(tai)試樣(yang)Ecm為(wei)-300mV,鈍(dun)(dun)態(tai)試樣(yang) Ecorr為(wei)400mV,當鈍(dun)(dun)態(tai)活態(tai)面積(ji)比≥45時，電偶(ou)對的偶(ou)合電位(wei)為(wei)352mV以上，測量數據(ju)見表6-20。
不銹鋼的(de)(de)抗腐蝕性(xing)能是由于(yu)其表面能形成一(yi)層(ceng)具有(you)保護(hu)性(xing)的(de)(de)鈍化(hua)膜，然而(er)(er)這(zhe)層(ceng)鈍化(hua)膜若是遭到破(po)損而(er)(er)又缺乏(fa)自(zi)鈍化(hua)的(de)(de)條件和(he)能力時，不銹鋼就會處于(yu)活化(hua)電位狀態而(er)(er)導致腐蝕的(de)(de)發生(sheng)。
304不(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)鈍(dun)態(tai)(tai)(tai)－活態(tai)(tai)(tai)面積比(bi)(bi)小于45倍，由于電偶電流的作用，表面鈍(dun)化(hua)膜(mo)遭到(dao)破損，不(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)表面進入(ru)活化(hua)狀(zhuang)態(tai)(tai)(tai)，見圖6-17兩種不(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)的鈍(dun)態(tai)(tai)(tai)－活態(tai)(tai)(tai)面積比(bi)(bi)與電偶電位(wei)的關(guan)系。由圖可見，當(dang)304不(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)鈍(dun)態(tai)(tai)(tai)－活態(tai)(tai)(tai)面積比(bi)(bi)≥45倍時，由于電偶對的電化(hua)學極(ji)化(hua)，小面積的活態(tai)(tai)(tai)不(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)均被陽極(ji)極(ji)化(hua)到(dao)鈍(dun)態(tai)(tai)(tai)電位(wei)，阻止(zhi)了活態(tai)(tai)(tai)不(bu)(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)(gang)腐(fu)蝕行為的發生。
3. SUS 36不銹鋼鈍(dun)態-活態面積(ji)比對不銹鋼腐蝕(shi)的影響
SUS 36不銹鋼(gang)在(zai)維尼綸醛(quan)化液中，活(huo)態試樣 Ecorr為-200mV,原始鈍(dun)(dun)態試樣 Ecorr為300mV,當鈍(dun)(dun)態-活(huo)態面積比≥50時，電(dian)偶(ou)對的偶(ou)合電(dian)位為200mV以上(shang)，測量(liang)數據見表6-21。
SUS 36不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)鋼鈍(dun)(dun)態(tai)(tai)-活(huo)態(tai)(tai)面積小(xiao)于(yu)(yu)50倍，表面鈍(dun)(dun)化膜遭(zao)到破損(sun)，不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)鋼進行活(huo)化狀態(tai)(tai)，見圖6-17。當其鈍(dun)(dun)態(tai)(tai)－活(huo)態(tai)(tai)面積大于(yu)(yu)50倍時，由于(yu)(yu)電(dian)偶對的(de)電(dian)化極化，小(xiao)面積的(de)活(huo)態(tai)(tai)不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)鋼均被陽極極化到鈍(dun)(dun)態(tai)(tai)電(dian)位，阻止了(le)活(huo)態(tai)(tai)不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)鋼腐蝕。
