鉬酸根離子對不銹鋼的點蝕抑制作用一直被研究,G.O.Ilevbare指出鉬酸根離子可以通過控制亞穩態的點蝕和穩定點蝕來提高耐蝕性能。S.A.M.Refaey 發現無機鉬酸鹽通過增加點蝕電位來阻止酸性和氯化物溶液中的點蝕發生。因此,鉬酸根離子相當于一種抑制劑,一定含量的抑制劑可以減緩腐蝕的發生,而鉬酸根與雙(shuang)相不銹(xiu)鋼應力腐蝕敏感性關系的研究目前報道很少,本節采用慢應變拉伸的方法,分別討論鉬酸根離子對2205和2507兩種牌號雙相不銹鋼的應力腐(fu)蝕敏感性影響。
950℃/30min 固溶處理的2205雙相不銹鋼在0.1mol/L NaCl和0.1mol/L NaCl+0.05mol/L MoO2-4 溶液中的慢應變速率拉伸曲線如圖4.18所示。慢應變速率拉伸斷裂后,試樣的斷面收縮率和延伸率的值如表4.6所列。不同溶液中,950℃/30min 固溶處理的2205不(bu)銹鋼的斷口形貌如圖4.19所示。
圖4.18 室溫下不同溶液中,950℃/30min固溶處理的雙相不銹鋼慢應變速率拉伸曲線從表4.6中可以看出,950℃/30min固溶處理的2205雙相不銹鋼在空氣中的斷面收縮率和延伸率分別為63.2%、43.5%;在0.1mol/L NaCl溶液中,斷面收縮率和延伸率分別降至32.0%、29.2%,應力腐蝕敏感性較高;在0.1mol/LNaCl+0.05mol/L MoO2-4溶液中,斷面收縮率和延伸率分別上升為56.9%、39.5%.可以看出,MoO2-4使雙相不銹鋼的塑性損失變小,應力腐蝕敏感性降低。從圖4.19的斷口形貌中可以看出,向溶液中引入MoO2-4后,雙相不銹鋼的斷口形貌中韌窩的數量增加且韌窩變細小,韌性損失降低,應力腐蝕敏感性降低。
腐蝕產生的H原子滲入材料中,增加材料的氫脆敏感性,降低材料的耐應力腐蝕性能。MoO2-4加入至溶液中后,抑制H原子在材料表面的吸附,降低試樣表面的H原子濃度,減小H原子的濃度梯度,降低H原子擴散的驅動力,使得H原子不易滲人材料中,降低材料的氫脆敏感性,改善材料的耐應力腐蝕性能。
鉬酸根離子對2507不銹鋼應力腐蝕敏感性的影響與2205雙相不銹鋼相似,其于室溫下在含有不同濃度鉬酸根離子的3.5%NaCl溶液中SSRT結果如圖4.20和表4.7所示。從圖4.20中可以很明顯地看出試樣在空氣中的抗拉強度和拉伸應變量都較高,在含有0.05mol/L MoO2-4的3.5%NaCl溶液中的抗拉強度和拉伸應變次之,而試樣于3.5%NaCl溶液介質中的抗拉強度和拉伸應變均較小,具體數值如表4.7所列。從表4.7中可以看出試樣在3.5%Nac溶液中的抗拉強度為863.573MPa,比在空氣中減小了26.183MPa;試樣在含有0.05mol/LMoO3的3.5%NaCl溶液中的抗拉強度為877.341MPa,比在空氣中減小了12.415MPa,減小幅度小于鋼在3.5%NaCl介質中的抗拉強度;除此之外,2507不銹鋼在含有0.05mol/L MoO2-4溶液中斷裂時的應變以及斷裂時間分別為11.0336mm、30.07h,而在3.5%NaCl溶液中斷裂時的應變以及斷裂時間分別是10.9623mm、29.49h,可以看出在鉬酸根離子的作用下,試樣的斷裂時間和斷裂時的應變值都比在3.5%NaCl溶液中高斷裂時的應變都較高。
本節采用σ、δ、t指標評價2507雙相(xiang)不銹鋼(gang)于(yu)室溫下(xia)在各(ge)介質(zhi)中的應力(li)腐蝕敏感(gan)(gan)性(xing)。σ、δ、t值較大(da),表(biao)明2507雙相(xiang)不銹鋼(gang)的應力(li)腐蝕開裂敏感(gan)(gan)性(xing)更強,抗應力(li)腐蝕開裂性(xing)能(neng)更低。
式中:σ0、δ0、t0分別為空氣中的抗拉強度、斷裂時間和斷裂應變σ1、δ1、t1分別為腐蝕溶液介質中的抗拉強度、斷裂時間及斷裂應變。
根(gen)(gen)據式(4.6)~式(4.8)計算(suan)得到(dao)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)應力(li)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)敏(min)感系數σ、δ、t值(zhi)如表(biao)4.8所列。從(cong)表(biao)4.7可以看(kan)出(chu)(chu)試樣于(yu)(yu)3.5%NaCl溶(rong)液介質(zhi)中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)應力(li)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)敏(min)感系數σ、δ、t值(zhi)分別(bie)是0.02942、0.02585及0.05632,而在含(han)有鉬(mu)酸(suan)(suan)根(gen)(gen)離(li)(li)(li)子(zi)(zi)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)介質(zhi)中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)應力(li)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)敏(min)感系數σ、δ、t值(zhi)分別(bie)是0.01395、0.01951及0.03776,相(xiang)比于(yu)(yu)3.5%NaCl溶(rong)液中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)分別(bie)減小(xiao)了(le)0.01547、0.00634及0.01856,也就是說鉬(mu)酸(suan)(suan)根(gen)(gen)離(li)(li)(li)子(zi)(zi)降低(di)了(le)2507雙(shuang)相(xiang)不銹鋼(gang)(gang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)應力(li)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)開裂(lie)敏(min)感性(xing),提(ti)高了(le)2507雙(shuang)相(xiang)不銹鋼(gang)(gang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)抗應力(li)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)開裂(lie)能(neng)力(li)。這主要是由于(yu)(yu)鉬(mu)酸(suan)(suan)根(gen)(gen)離(li)(li)(li)子(zi)(zi)跟氯(lv)(lv)離(li)(li)(li)子(zi)(zi)之間的(de)(de)(de)(de)(de)(de)“競爭吸(xi)附(fu)”作(zuo)用(yong)(yong)減弱了(le)氯(lv)(lv)離(li)(li)(li)子(zi)(zi)在鋼(gang)(gang)表(biao)面的(de)(de)(de)(de)(de)(de)吸(xi)附(fu)量,使(shi)得鋼(gang)(gang)表(biao)面鈍化膜的(de)(de)(de)(de)(de)(de)抗蝕(shi)(shi)能(neng)力(li)得到(dao)增(zeng)強(qiang);此(ci)外,鉬(mu)酸(suan)(suan)根(gen)(gen)離(li)(li)(li)子(zi)(zi)和氯(lv)(lv)離(li)(li)(li)子(zi)(zi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)“誘導吸(xi)附(fu)”作(zuo)用(yong)(yong)增(zeng)強(qiang)了(le)鉬(mu)酸(suan)(suan)根(gen)(gen)離(li)(li)(li)子(zi)(zi)在金(jin)屬表(biao)面裸露出(chu)(chu)來(lai)鈍化膜處的(de)(de)(de)(de)(de)(de)吸(xi)附(fu),也增(zeng)強(qiang)了(le)鋼(gang)(gang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)抗腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)性(xing)能(neng)。從(cong)第3章研究的(de)(de)(de)(de)(de)(de)鉬(mu)酸(suan)(suan)根(gen)(gen)離(li)(li)(li)子(zi)(zi)對2507雙(shuang)相(xiang)不銹鋼(gang)(gang)電化學腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)行為研究可知,鉬(mu)酸(suan)(suan)根(gen)(gen)離(li)(li)(li)子(zi)(zi)提(ti)高了(le)鋼(gang)(gang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)抗電化學腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)性(xing)能(neng),且(qie)隨著鉬(mu)酸(suan)(suan)根(gen)(gen)離(li)(li)(li)子(zi)(zi)濃(nong)度(du)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)升高作(zuo)用(yong)(yong)越強(qiang),這與慢應變速率拉伸實驗(yan)結(jie)果是一(yi)致(zhi)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)。總之,鉬(mu)酸(suan)(suan)根(gen)(gen)離(li)(li)(li)子(zi)(zi)降低(di)了(le)2507雙(shuang)相(xiang)不銹鋼(gang)(gang)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)應力(li)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)開裂(lie)敏(min)感性(xing),提(ti)高了(le)其(qi)抗應力(li)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)破裂(lie)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)性(xing)能(neng)。
2507雙相(xiang)不(bu)銹(xiu)鋼于含(han)有(you)不(bu)同(tong)鉬酸根離子(zi)濃度的(de)3.5%NaCl溶液介(jie)質中(zhong)的(de)拉伸斷(duan)口顯(xian)微形(xing)(xing)貌如圖(tu)(tu)4.21所(suo)示。圖(tu)(tu)4.21顯(xian)示在各介(jie)質中(zhong)2507雙相(xiang)不(bu)銹(xiu)鋼的(de)拉伸斷(duan)SEM 形(xing)(xing)貌都具(ju)有(you)明(ming)(ming)(ming)顯(xian)的(de)韌窩(wo),都表(biao)現為韌性(xing)斷(duan)裂。但(dan)(dan)是可以明(ming)(ming)(ming)顯(xian)地從圖(tu)(tu)中(zhong)看(kan)出(chu)試(shi)樣 DSS2507在3.5%NaCl溶液介(jie)質中(zhong)韌窩(wo)尺(chi)寸較大且分布(bu)不(bu)密集,但(dan)(dan)是在鉬酸根離子(zi)的(de)作(zuo)用(yong)下DSS2507的(de)拉伸斷(duan)口韌窩(wo)數量增(zeng)多、分布(bu)比較密集且尺(chi)寸變(bian)小,這(zhe)表(biao)明(ming)(ming)(ming)鉬酸根離子(zi)使2507不(bu)銹(xiu)鋼的(de)韌性(xing)損失減小、減弱了(le)鋼的(de)應力腐蝕破裂敏(min)感性(xing),增(zeng)強(qiang)了(le)DSS2507的(de)耐SCC能(neng)力,該結(jie)論跟應力一應變(bian)曲線所(suo)得(de)結(jie)論是相(xiang)同(tong)的(de)。
綜上所述,鉬(mu)酸根離子使(shi)2507不(bu)銹(xiu)鋼的(de)應力(li)腐蝕開裂(lie)敏感性(xing)降低(di),增(zeng)強了其(qi)耐應力(li)腐蝕開裂(lie)的(de)能力(li)。
綜合2205不銹鋼和2507不銹鋼的實驗結果可知,在鉬酸根離子的作用下,雙相不銹鋼的抗拉強度、斷裂應變以及斷裂時間都呈增大的變化趨勢,而應力腐蝕敏感系數σ、δ及t呈減小的趨勢。這表明鉬酸根離子減弱了雙相不銹鋼的應力腐蝕開裂敏感性,提高了其抗應力腐蝕開裂性能。主要是因為鉬酸根離子增強了雙相不銹鋼表面原來保護膜的完整性及致密度,同時可以抑制H原子在膜層表面的吸附,降低H原子進入雙相不銹鋼的概率,進而增強了雙相不銹鋼的耐應力腐蝕破裂性能。