經過近一百年的發展,人們通過動力學、熱力學、電化學等各方面的理論,解釋應力腐蝕發生原因,由于應力腐蝕的復雜性,有關應力腐蝕的機理迄今沒有統一的認識。總結眾人研究成果,截至目前所提出的機理中可以分成兩大類:一是陽極溶解機理;二是氫致開裂(hydrogen induced cracking,HIC)。陽極溶解機理認為:應力腐蝕裂紋尖端處于陽極,陽極金屬溶解使裂紋不斷擴展。氫致開裂機理則認為:裂紋尖端處于陰極區,陰極反應使裂紋尖端的金屬快速溶解。


一、陽極溶(rong)解


陽極溶(rong)解機理(li)(li)包(bao)括滑移溶(rong)解理(li)(li)論(lun)(lun)、活(huo)性通道(dao)理(li)(li)論(lun)(lun)、應力吸附斷裂理(li)(li)論(lun)(lun)、位錯(cuo)運動(dong)致裂理(li)(li)論(lun)(lun)等。


1. 滑移溶解理論(lun)


  滑移(yi)溶(rong)解理論(lun)是(shi)(shi)目前眾多應力腐蝕機(ji)理中(zhong)認(ren)可度較高的理論(lun),該理論(lun)認(ren)為:金屬表面鈍化膜破裂的主要原因是(shi)(shi)由(you)位錯滑移(yi)引起的,過程(cheng)如下:


  位錯滑移→鈍化(hua)(hua)膜(mo)破裂→基體金屬溶(rong)解→新的鈍化(hua)(hua)膜(mo)形(xing)成以上(shang)過程反復(fu)進行(xing),導致應力腐(fu)蝕裂紋萌生和擴(kuo)展(zhan),示(shi)(shi)意圖如圖5-4所示(shi)(shi)。


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  該(gai)理論(lun)可以很好地解(jie)釋穿(chuan)晶裂紋(wen),但(dan)是不(bu)能解(jie)釋裂紋(wen)形核的不(bu)連續(xu)性(xing)、無(wu)鈍化(hua)膜的應力(li)腐蝕、解(jie)理斷口。


2. 活性通道理(li)論(lun)


  活(huo)(huo)性(xing)通道理(li)論是由(you) EDix、Mears等人提(ti)出的,其(qi)觀點是:金(jin)屬內部(bu)由(you)于各種(zhong)原因(yin)形成一條耐腐蝕性(xing)較弱(ruo)的“活(huo)(huo)性(xing)通道”,裂紋沿通道擴展。


3. 位(wei)錯運(yun)動致裂(lie)理(li)論


  該(gai)理論的主要觀點是:位錯(cuo)滑移(yi)引起氮(dan)、碳(tan)、氫等(deng)在(zai)缺(que)陷(xian)處偏(pian)聚,位錯(cuo)處成(cheng)分偏(pian)析為(wei)應力(li)腐蝕提供了條件。


4. 應力吸附斷(duan)裂理論


  該理(li)論最早由(you)H.H.Uhlig等(deng)人提(ti)出。他們認(ren)為:一(yi)些特殊離子會吸附(fu)在裂紋尖端,造成(cheng)金屬表面能(neng)降(jiang)低,形(xing)成(cheng)應(ying)力腐(fu)蝕擴展路(lu)線。


二、氫致開裂理(li)論


  氫致開裂理論認為:應力腐蝕的陰極反應為析氫反應,析出的H原子一部分進入金屬內部,造成應力腐蝕,其示意圖如圖5-5所示。H原子結合成H2,使內部壓力增大,造成裂紋產生,此理論稱為氫內壓理論。有些研究人員認為,位錯使氫富集,引起局部塑性變形,形成了位錯輸送理論。還有人認為,氫吸附在金屬表面,降低了表面能,引起開裂。


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