經過近一百年的發展,人們通過動力學、熱力學、電化學等各方面的理論,解釋應力腐蝕發生原因,由于應力腐蝕的復雜性,有關應力腐蝕的機理迄今沒有統一的認識。總結眾人研究成果,截至目前所提出的機理中可以分成兩大類:一是陽極溶解機理;二是氫致開裂(hydrogen induced cracking,HIC)。陽極溶解機理認為:應力腐蝕裂紋尖端處于陽極,陽極金屬溶解使裂紋不斷擴展。氫致開裂機理則認為:裂紋尖端處于陰極區,陰極反應使裂紋尖端的金屬快速溶解。
一(yi)、陽極溶解(jie)
陽極(ji)溶(rong)解機理(li)(li)包括滑移溶(rong)解理(li)(li)論(lun)(lun)、活性通道(dao)理(li)(li)論(lun)(lun)、應力(li)吸附斷裂(lie)理(li)(li)論(lun)(lun)、位(wei)錯運動致裂(lie)理(li)(li)論(lun)(lun)等。
1. 滑移(yi)溶解(jie)理論
滑移溶解理論(lun)是(shi)目前(qian)眾多應力腐蝕機理中認可度較(jiao)高的理論(lun),該理論(lun)認為:金屬表面(mian)鈍化膜破(po)裂的主要(yao)原因是(shi)由位錯滑移引起的,過程如下:
位(wei)錯滑移→鈍化膜(mo)破裂→基體金屬溶(rong)解→新的(de)鈍化膜(mo)形成以上過(guo)程反復進行,導(dao)致應力腐蝕裂紋(wen)萌生和擴(kuo)展,示意圖如圖5-4所(suo)示。
該理(li)論可以(yi)很好(hao)地解(jie)釋穿晶裂(lie)紋(wen),但是不(bu)能解(jie)釋裂(lie)紋(wen)形核的(de)不(bu)連續(xu)性、無鈍化膜的(de)應力腐蝕、解(jie)理(li)斷口。
2. 活性通(tong)道(dao)理論
活性通道理論(lun)是由 EDix、Mears等人提出的,其觀點是:金屬(shu)內部(bu)由于各種(zhong)原因(yin)形成一條耐(nai)腐蝕性較弱的“活性通道”,裂紋(wen)沿通道擴展。
3. 位錯運動致裂理(li)論
該理論的(de)主(zhu)要(yao)觀點是(shi):位(wei)(wei)錯(cuo)(cuo)滑移引起氮、碳、氫等在缺陷處偏聚,位(wei)(wei)錯(cuo)(cuo)處成(cheng)分偏析為應力腐蝕提(ti)供了條件。
4. 應力吸附(fu)斷裂理論
該(gai)理論最早(zao)由(you)H.H.Uhlig等人(ren)提出(chu)。他們(men)認為:一(yi)些特殊離子會吸附在(zai)裂(lie)紋尖端,造成(cheng)金屬(shu)表面能降低,形成(cheng)應力腐蝕(shi)擴(kuo)展路線。
二、氫致開裂理(li)論
氫致開裂理論認為:應力腐蝕的陰極反應為析氫反應,析出的H原子一部分進入金屬內部,造成應力腐蝕,其示意圖如圖5-5所示。H原子結合成H2,使內部壓力增大,造成裂紋產生,此理論稱為氫內壓理論。有些研究人員認為,位錯使氫富集,引起局部塑性變形,形成了位錯輸送理論。還有人認為,氫吸附在金屬表面,降低了表面能,引起開裂。