由于不同材料+環境體系的應力腐蝕影響因素是不一樣的,故本節只介紹奧氏體不銹鋼應力腐蝕的因素,分別從材料、環境和力學三個方面論述。
1. 材料因素
鉻和鎳是奧氏體不銹鋼的基本元素。其中,鉻與空氣中的氧生成氧化物,提高了鈍化膜的穩定性。鎳使不銹鋼內部形成穩定的奧氏體組織,隨著鎳含量的提高,不銹鋼耐應力腐蝕的能力提高。鉬可以強化不銹鋼基體,當鉬含量小于2.5%時,應力腐蝕敏感性隨著鉬含量增加而加大;當鉬含量大于5%時,影響規律相反。適當的氮元素能夠提高奧氏體不銹鋼組織的穩定性,大多數研究認為氮元素的加入可以減小應力腐蝕敏感性,但是也有的研究表明:在氯離子環境中,奧氏體不銹鋼耐應力腐蝕性能隨氮含量的增大而降低。硫元素會增加氯脆的敏感性。
材料的耐應力腐蝕性能也與晶粒大小、組織結構密切相關。細晶粒可以降低應力腐蝕敏感性。奧氏體不銹鋼中少量的鐵素體組織可以提高耐應力腐蝕開裂(SCC)性能;馬氏體組織會增加應力腐蝕敏感性,奧氏體不銹鋼中的馬氏體主要是在冷變形、焊接等過程產生的。
2. 環境(jing)因(yin)素
環境對應(ying)(ying)(ying)(ying)力(li)(li)(li)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)的(de)(de)(de)影(ying)響較為復(fu)雜,含鹵素離(li)(li)子(zi)的(de)(de)(de)介質、高(gao)(gao)(gao)溫(wen)(wen)純水、硫化物環境等都能引(yin)起奧氏體不銹鋼應(ying)(ying)(ying)(ying)力(li)(li)(li)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)。所有的(de)(de)(de)研(yan)究(jiu)一致表明:在(zai)(zai)相同的(de)(de)(de)條件下,應(ying)(ying)(ying)(ying)力(li)(li)(li)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)敏(min)(min)感(gan)(gan)(gan)性(xing)(xing)隨(sui)(sui)著(zhu)(zhu)氯(lv)離(li)(li)子(zi)含量(liang)的(de)(de)(de)增(zeng)大而升(sheng)(sheng)(sheng)高(gao)(gao)(gao)。在(zai)(zai)不同的(de)(de)(de)溫(wen)(wen)度(du)(du)下,存在(zai)(zai)一定的(de)(de)(de)氯(lv)離(li)(li)子(zi)臨界濃度(du)(du)。在(zai)(zai)有些場合(he),介質中氯(lv)離(li)(li)子(zi)平均濃度(du)(du)很低(di),但(dan)(dan)(dan)是(shi)(shi)(shi)也(ye)會發生應(ying)(ying)(ying)(ying)力(li)(li)(li)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)斷裂(lie)(lie)現象,這主(zhu)要(yao)是(shi)(shi)(shi)由(you)氯(lv)離(li)(li)子(zi)在(zai)(zai)局部(bu)富集引(yin)起的(de)(de)(de)。溫(wen)(wen)度(du)(du)升(sheng)(sheng)(sheng)高(gao)(gao)(gao),應(ying)(ying)(ying)(ying)力(li)(li)(li)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)敏(min)(min)感(gan)(gan)(gan)性(xing)(xing)增(zeng)大,但(dan)(dan)(dan)是(shi)(shi)(shi)并不具有線(xian)性(xing)(xing)影(ying)響規律,當(dang)溫(wen)(wen)度(du)(du)較高(gao)(gao)(gao)時,對應(ying)(ying)(ying)(ying)力(li)(li)(li)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)影(ying)響的(de)(de)(de)變化程度(du)(du)減(jian)緩。溫(wen)(wen)度(du)(du)對應(ying)(ying)(ying)(ying)力(li)(li)(li)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)的(de)(de)(de)影(ying)響是(shi)(shi)(shi)因(yin)為溫(wen)(wen)度(du)(du)升(sheng)(sheng)(sheng)高(gao)(gao)(gao),化學(xue)反應(ying)(ying)(ying)(ying)速(su)率(lv)增(zeng)加,金屬腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)速(su)率(lv)增(zeng)加。pH值是(shi)(shi)(shi)影(ying)響應(ying)(ying)(ying)(ying)力(li)(li)(li)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)開裂(lie)(lie)的(de)(de)(de)另一重(zhong)要(yao)因(yin)素,材(cai)料內應(ying)(ying)(ying)(ying)力(li)(li)(li)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)性(xing)(xing)能隨(sui)(sui)著(zhu)(zhu)pH的(de)(de)(de)降(jiang)低(di)而降(jiang)低(di),但(dan)(dan)(dan)當(dang)pH<2時,腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)類型變為全面腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)。圖5-6是(shi)(shi)(shi)Truman對溫(wen)(wen)度(du)(du)、氯(lv)離(li)(li)子(zi)濃度(du)(du)、pH綜合(he)影(ying)響的(de)(de)(de)研(yan)究(jiu)結果。從圖中可以看出,隨(sui)(sui)著(zhu)(zhu)pH的(de)(de)(de)降(jiang)低(di),引(yin)起應(ying)(ying)(ying)(ying)力(li)(li)(li)腐(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)的(de)(de)(de)氯(lv)離(li)(li)子(zi)臨界濃度(du)(du)降(jiang)低(di)。介質中氧氣濃度(du)(du)升(sheng)(sheng)(sheng)高(gao)(gao)(gao),SCC敏(min)(min)感(gan)(gan)(gan)性(xing)(xing)增(zeng)大。
3. 力學因素
與(yu)其他腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)類型相比較,應(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)力(li)(li)(li)(li)(li)是(shi)(shi)應(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)力(li)(li)(li)(li)(li)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)必不可(ke)少(shao)的條件。應(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)力(li)(li)(li)(li)(li)來源于工作應(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)力(li)(li)(li)(li)(li)、殘余(yu)應(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)力(li)(li)(li)(li)(li)、熱應(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)力(li)(li)(li)(li)(li)及(ji)結(jie)構應(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)力(li)(li)(li)(li)(li),或者由(you)(you)于腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)產物引起(qi)的擴張力(li)(li)(li)(li)(li),一般認(ren)為應(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)力(li)(li)(li)(li)(li)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)是(shi)(shi)由(you)(you)拉(la)應(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)力(li)(li)(li)(li)(li)引起(qi)的,但是(shi)(shi)也有研究(jiu)人員(yuan)認(ren)為壓應(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)力(li)(li)(li)(li)(li)也可(ke)以引起(qi)應(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)力(li)(li)(li)(li)(li)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)。部分(fen)研究(jiu)者認(ren)為,應(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)變(bian)是(shi)(shi)控制SCC裂紋萌生與(yu)發(fa)展的主(zhu)因,應(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)力(li)(li)(li)(li)(li)增大使應(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)變(bian)速率增加(jia)(jia)。焊接(jie)(jie)殘余(yu)應(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)力(li)(li)(li)(li)(li)和加(jia)(jia)工殘余(yu)應(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)力(li)(li)(li)(li)(li)是(shi)(shi)引起(qi)SCC的主(zhu)要(yao)原因,據統計,80%的SCC是(shi)(shi)由(you)(you)殘余(yu)應(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)力(li)(li)(li)(li)(li)造成的。加(jia)(jia)工殘余(yu)應(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)力(li)(li)(li)(li)(li)主(zhu)要(yao)是(shi)(shi)由(you)(you)沖壓成型、管和筒體冷彎、脹接(jie)(jie)、擴口等工藝(yi)引起(qi)的。壓力(li)(li)(li)(li)(li)容(rong)器(qi)和管道中,焊接(jie)(jie)部位由(you)(you)于存在焊接(jie)(jie)殘余(yu)應(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)力(li)(li)(li)(li)(li)和加(jia)(jia)工應(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)力(li)(li)(li)(li)(li)的疊加(jia)(jia),更是(shi)(shi)應(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)力(li)(li)(li)(li)(li)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)易發(fa)生地,某企(qi)業(ye)2臺氫(qing)化塔發(fa)生應(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)(ying)力(li)(li)(li)(li)(li)腐(fu)(fu)(fu)蝕(shi)(shi)(shi)的部位如圖5-7所示。
對于(yu)圖5-7所示的(de)薄壁內壓容器,其環向(xiang)和(he)經向(xiang)應(ying)(ying)力(li)可采(cai)用回轉薄殼(ke)的(de)薄膜應(ying)(ying)力(li)分析理論分析,受力(li)圖如圖5-8所示。環向(xiang)應(ying)(ying)力(li)。。的(de)計(ji)算公式為
在含氯離子環境中,即使殘余應(ying)力(li)較(jiao)小,也可(ke)能(neng)會(hui)引(yin)起應(ying)力(li)腐(fu)蝕,這是因為材料表面缺陷(xian)容易(yi)引(yin)起點(dian)蝕,點(dian)蝕坑會(hui)造(zao)成應(ying)力(li)集中,加速(su)裂紋萌生。某一(yi)公司的換熱器服役一(yi)年多(duo)后(hou)換熱管因應(ying)力(li)腐(fu)蝕造(zao)成泄(xie)漏,泄(xie)漏部位并(bing)不在焊接部位處,如圖5-9所示(shi)。
奧氏體不銹鋼換熱管經冷拔后,經過固溶處理,再通過矯直消除管子的變形,但是矯直處理使管子產生較高的殘余應力。表5-1給出了三種材料的管子經冷拔-固溶-矯直之后的殘余應力值。