不同溶液溫度下，2205雙相不銹鋼在3.5%NaCl溶液和3.5%NaCl+不同濃度S^2-溶液中的Nyquist 圖如圖5.48所示。從圖5.48中可以看出，雙(shuang)相不(bu)銹鋼在3.5%NaCl溶液中的Nyquist圖中的容抗弧半徑的值較大。向溶液中加入S^2-后，容抗弧(hu)半(ban)徑的(de)(de)(de)值有所(suo)減小，并且隨著溶液(ye)溫(wen)度(du)的(de)(de)(de)升高，減小的(de)(de)(de)值越(yue)大(da)。

 采用圖(tu)(tu)5.49所(suo)示的(de)等效電(dian)路圖(tu)(tu)進行阻(zu)(zu)(zu)抗(kang)擬合，得到(dao)如(ru)圖(tu)(tu)5.50和表(biao)5.16所(suo)示的(de)等效電(dian)路中(zhong)電(dian)荷轉(zhuan)移電(dian)阻(zu)(zu)(zu)阻(zu)(zu)(zu)抗(kang)值(zhi)和膜電(dian)阻(zu)(zu)(zu)阻(zu)(zu)(zu)抗(kang)值(zhi)隨溶液(ye)溫(wen)度變化(hua)的(de)關(guan)系圖(tu)(tu)，以(yi)及不同溫(wen)度下的(de)電(dian)荷轉(zhuan)移電(dian)阻(zu)(zu)(zu)阻(zu)(zu)(zu)抗(kang)值(zhi)和膜電(dian)阻(zu)(zu)(zu)阻(zu)(zu)(zu)抗(kang)值(zhi)的(de)數值(zhi)。

  從圖5.50(a)中可以看出，在相同的溶液中，隨著溶液溫度的升高，雙相不(bu)銹鋼在溶液中的電荷轉移電阻阻抗值呈現下降的趨勢，說明隨著溶液溫度的升高，電化學反應的阻力越來越小，腐蝕越容易發生。在相同的溶液溫度下，隨著S^2-的引(yin)入，雙相(xiang)不(bu)銹(xiu)鋼電化學反應(ying)的電荷轉移電阻的阻抗值呈現(xian)下降(jiang)的趨勢(shi)，并且溶液中的S^2-濃度(du)越高，雙相不銹鋼電化學反應的電荷轉移電阻(zu)的阻(zu)抗值(zhi)下降越明顯，說(shuo)明了S^2-加快了腐蝕反應的速度，促進了腐蝕進一步發生。從圖5.50(b)中可以看出，在相同的溶液中，隨著溶液溫度的升高，雙相不銹鋼在溶液中形成的表面鈍化膜的膜阻抗值呈現下降的趨勢，說明隨著溶液溫度的升高，表面鈍化膜越來越不穩定。在相同的溶液溫度下，隨著S^2-的引入，雙相不銹鋼在溶液中形成的表面鈍化膜的膜阻抗值呈現下降的趨勢，說明了S^2-能夠(gou)破壞鈍化(hua)膜(mo)(mo)的穩定(ding)性(xing)，或者(zhe)阻礙了鈍化(hua)膜(mo)(mo)的形成。

  從表(biao)5.16中可以看(kan)出(chu)(chu)，在(zai)3.5%NaCl 溶(rong)液(ye)中，雙相(xiang)不(bu)(bu)銹(xiu)鋼的(de)(de)(de)表(biao)面鈍化(hua)(hua)膜(mo)(mo)的(de)(de)(de)膜(mo)(mo)足抗值(zhi)(zhi)遠遠大于(yu)雙相(xiang)不(bu)(bu)銹(xiu)鋼發生電(dian)化(hua)(hua)學反應的(de)(de)(de)電(dian)荷(he)轉移(yi)電(dian)阻狙抗值(zhi)(zhi)，說明在(zai)3.5%NaCl溶(rong)液(ye)中、雙相(xiang)不(bu)(bu)銹(xiu)鋼表(biao)面的(de)(de)(de)鈍化(hua)(hua)膜(mo)(mo)的(de)(de)(de)性(xing)質決定(ding)了雙相(xiang)不(bu)(bu)銹(xiu)鋼的(de)(de)(de)耐蝕性(xing)能。影響著(zhu)腐(fu)濁速(su)率的(de)(de)(de)快(kuai)慢(man)、控制著(zhu)電(dian)化(hua)(hua)學反應。從表(biao)5.16中可以看(kan)出(chu)(chu)、當溶(rong)液(ye)溫度為20℃時(shi)，雙相(xiang)不(bu)(bu)銹(xiu)鋼的(de)(de)(de)電(dian)荷(he)轉移(yi)電(dian)阻的(de)(de)(de)阻抗值(zhi)(zhi)和(he)鈍化(hua)(hua)膜(mo)(mo)的(de)(de)(de)阻抗值(zhi)(zhi)分別為2878Ω 134×10⁴Ω 向(xiang)3.5%NaCl溶液中(zhong)加入S^2-后，雙相(xiang)不銹(xiu)鋼(gang)電化(hua)學反應的電荷(he)轉(zhuan)移電阻(zu)(zu)的阻(zu)(zu)抗值分(fen)別(bie)下降至2463Ω 、1310Ω、736.2Ω，而(er)鈍(dun)(dun)化(hua)膜的固抗值分(fen)到下釋至2.62×104Ω，6269Ω、4528Ω;當溶液溫(wen)度為30℃時，雙相(xiang)不銹(xiu)鋼(gang)到電荷(he)轉(zhuan)移電阻(zu)(zu)的阻(zu)(zu)抗值和鈍(dun)(dun)化(hua)膜的阻(zu)(zu)抗值分(fen)別(bie)為1717Ω、1.37×10⁴Ω,向溶液(ye)中(zhong)加入0.05m/L 和(he)0.5ml/L S^2-后，雙相不銹鋼(gang)的(de)(de)(de)電荷(he)轉(zhuan)移電阻(zu)的(de)(de)(de)阻(zu)抗值(zhi)分(fen)到(dao)下(xia)降至79.3Ω,225.5Ω,而鈍(dun)化(hua)(hua)膜(mo)的(de)(de)(de)阻(zu)抗值(zhi)分(fen)別下(xia)降至3676Ω、1118Ω:當溶液理度為45℃時，雙相不銹鋼(gang)的(de)(de)(de)電荷(he)轉(zhuan)移電阻(zu)的(de)(de)(de)阻(zu)抗值(zhi)和鈍(dun)化(hua)(hua)膜(mo)的(de)(de)(de)阻(zu)抗值(zhi)分(fen)到(dao)為 1375Ω、1.656×10⁴Ω,向(xiang)3.5%NaCl溶液中加(jia)入S^2-后，雙(shuang)相不(bu)銹鋼(gang)電(dian)化學支應的(de)(de)(de)(de)電(dian)荷轉(zhuan)移(yi)電(dian)阻(zu)的(de)(de)(de)(de)阻(zu)抗值分別下降至(zhi)678.9Ω,312.6Ω、89.51Ω、而鈍化膜(mo)(mo)的(de)(de)(de)(de)阻(zu)抗值分別下降至(zhi)2880Ω,1103Ω、1206Ω;當(dang)溶(rong)液(ye)溫度為(wei)30℃時，雙(shuang)相不(bu)銹鋼(gang)約電(dian)荷轉(zhuan)移(yi)電(dian)阻(zu)的(de)(de)(de)(de)阻(zu)抗值和鈍化膜(mo)(mo)的(de)(de)(de)(de)阻(zu)抗值分別為(wei)199.8Ω、9193Ω,向溶(rong)液(ye)中加(jia)入(ru)0.05mm/L和0.5mml/L.S^2-后，雙相不(bu)銹鋼的電(dian)荷轉移電(dian)限的阻抗值(zhi)分別(bie)下降至719.3Ω,225.5Ω,而鈍化膜的阻抗值(zhi)分別(bie)下降至793.1Ω,546.4Ω.從以上分析可以看出，當S^2-加入(ru)至3.5%NaCl溶液中(zhong)后，雙相不銹鋼的純化膜阻(zu)(zu)抗值稱電(dian)莉轉移電(dian)阻(zu)(zu)阻(zu)(zu)抗值都相應減小：但是，S^2-使(shi)得鈍化膜陽抗(kang)值減小的趨勢更加明顯(xian)，說(shuo)明S^2-主要通過(guo)破(po)壞鈍化膜(mo)的方(fang)式(shi)加速了(le)雙(shuang)相不(bu)銹鋼的腐蝕速率，降低了(le)雙(shuang)相不(bu)銹鋼的耐蝕性能(neng)。

  圖5.51為硫離子破壞不銹鋼表面鈍化膜的示意圖。雙相不銹鋼在鈍化過程中，其表面會生成一層致密的表面膜，表面膜的成分主要是Cr的氧化物和Cr的氫氧化物（如Cr₂O₃、Cr(OH)₃).如圖5.51所示，在硫離子加入溶液中前，鉻離子與O^2-(或OH^-)通過離子鍵相結合形成氧化膜，這層膜是致密的鈍化膜。因為S與O在元素周期表中屬于同一主族，兩者具有相似原子結構，所以S^2-與O^2-也具有相似的離子結構。硫離子加入溶液中后，S^2-會(hui)取代部分O^2-(或者OH^-)的位置（圖5.51),與(yu)鉻離子相結合，破壞了原來鈍化膜的完整性，降低了鈍化膜的致密度(du)，加快了雙(shuang)相不銹鋼的腐蝕(shi)速(su)度(du)，降低了雙(shuang)相不銹鋼的耐蝕(shi)性能。

20℃下，不同(tong)溶液中2205雙相不銹鋼極化后(hou)的點蝕(shi)形貌如圖5.52所(suo)示（其(qi)中深色(se)為(wei)(wei)鐵素體(ti)，淡色(se)為(wei)(wei)奧氏體(ti)，黑色(se)為(wei)(wei)點蝕(shi)坑）。

  從圖5.52中可以看出，點蝕坑易發生于鐵素體－奧氏體晶界處，并且向鐵素體內發展，S^2-大大增加了點蝕坑的數量。在3.5%NaCl溶液中，奧氏體區域沒有發生點蝕，而在含有S2-的3.5%NaCl溶液中，點蝕不僅發生于鐵素體和鐵素體---奧氏體晶界，而且奧氏體區域也發生點蝕，說明了S^2-促進了點蝕的發生，加快了雙相不銹鋼的全面腐蝕速率。

   固溶態為1050℃的2507雙相不銹鋼室溫下于含有不同濃度硫離子的3.5%NaCl溶液介質中的交流阻抗圖譜如5.53所示。圖5.53顯示于3.5%NaCl溶液中試樣的容抗弧半徑較大，隨著硫離子的引人容抗弧半徑以及阻抗值都呈減小的趨勢，且硫離子濃度越高這種減小的趨勢越明顯，這表明硫離子提高了DSS2507的腐蝕敏感性。介質中不包含硫離子時法拉第阻抗存在于DSS2507雙相不銹鋼表面致密度較高的鈍化膜中，隨著硫離子濃度的升高2507雙相不銹鋼表面生成一層結構疏松的硫化物且鋼表面的鈍化膜變薄，當硫離子濃度足夠大且能夠導致鈍化膜被徹底損壞時，此時法拉第阻抗存在于DSS2507表面的硫化物膜層中，由于硫化物膜層的致密程度遠不如鋼表面鈍化膜，因而阻抗值隨著硫離子的引入而降低。交流阻抗等效電路采用的是R(C(R(CR))),同2205雙相不銹鋼的等效電路。其中，Rs代表參比電極和工作電極兩個電極之間的溶液電阻；Cdl為雙電層電容；Cf表示鈍化膜電容；Rf表示鈍化膜電阻；Rct為電荷轉移電阻，其值能夠反應電荷于電化學反應中透過電極以及于電解質溶液中兩相界面遷移難易的大小，也能夠反映金屬發生腐蝕反應的快慢。一般情況下，Rct值越高意味著電荷遷移過程中所受的阻力越強，即材料的耐腐蝕性能越好。通過ZsimpWin軟件對等效電路模擬計算得到各元件的數值如表5.17所列。從表5.17可知雙電層電容（Cdl)和鈍化膜電容（Cf)隨著硫離子濃度的升高而變大。此外從表5.17中也可知2507雙相不銹鋼于不含硫離子溶液中的鈍化膜電阻（R4)較高為1.225×105(Ω·c㎡),隨著硫離子濃度的升高鈍化膜電阻（R4)減小，當硫離子濃度為0.5mol/L時鈍化膜電阻（R4)為3.269×10³(Ω.c㎡),減小了兩個數量級，鈍化膜電阻（Rf)減小幅度較大，這表明S^2-對鋼發生鈍化的阻擋作用增強導致DSS2507雙相不銹鋼的抗腐蝕能力減弱。此外電荷轉移電阻（Rct)隨著硫離子濃度的升高而逐漸減小，表明電荷遷移時所受的阻力減小，鋼在整個體系中的腐蝕反應變快，但是電荷轉移電阻（Rct)減小的幅度相比于鈍化膜電阻（Rf)較小，這表明硫離子是通過破壞2507雙相不銹鋼表面保護膜的形式來降低其耐蝕性能的。綜上所述，硫離子使2507雙相不銹鋼的耐腐蝕性能降低且隨著硫離子濃度的升高鋼的腐蝕敏感性增強，這一結論與動電位掃描所得結論是一致的。