局部腐蝕又稱非均勻腐蝕,其危害性遠比均勻腐蝕大,因為均勻腐蝕容易被發覺,容易設防,而局部腐蝕則難以預測和預防,往往在沒有先兆的情況下,使金屬構件突然發生破壞,從而造成重大火災或人身傷亡事故。局部腐蝕很普遍,據統計,均勻腐蝕占整個腐蝕中的17.8%,而局部腐蝕則占80%左右。


1. 點蝕(Pitting)


  ①. 集中在全局表面個別小點上的深度較大的腐蝕稱為點蝕(shi),也稱孔蝕。蝕孔直徑等于或小于深度。蝕孔形態如圖3-2所示。


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  ②. 點蝕是管道最具有破壞性的隱藏的腐蝕形態之一。奧氏體不銹鋼管道在輸送含氯離子或溴離子的介質時最容易產生點蝕。不銹鋼管道(dao)外壁如果常被海水或天然水潤濕,也會產生點蝕,這是因為海水或天然水中含有一定的氯離子。


  ③. 不銹鋼的點蝕(shi)過程可分為(wei)蝕(shi)孔的形成和蝕(shi)孔的發展(zhan)兩個階段(duan)。


  鈍(dun)化膜(mo)的不(bu)完整部位(wei)(露頭位(wei)錯、表(biao)面(mian)(mian)缺陷等(deng))作為點蝕(shi)源,在某一段時間內呈活性狀態,電位(wei)變負,與其(qi)鄰近(jin)表(biao)面(mian)(mian)之間形成(cheng)微電池,并且(qie)具有大陰極小陽極面(mian)(mian)積比,使(shi)點蝕(shi)源部位(wei)金屬迅速溶解,蝕(shi)孔開(kai)始(shi)形成(cheng)。


  已形成(cheng)的蝕(shi)(shi)孔(kong)(kong)隨(sui)著腐(fu)蝕(shi)(shi)的繼續進行。小孔(kong)(kong)內積累了過量的正電荷,引起外部氯離(li)子的遷入以保持電中性,繼之(zhi)孔(kong)(kong)內氯化(hua)物(wu)濃度(du)增(zeng)高(gao)。由于氯化(hua)物(wu)水解(jie)使孔(kong)(kong)內溶液(ye)酸化(hua),又進一步加速孔(kong)(kong)內陽(yang)極的溶解(jie)。這種自催化(hua)作用的結果,使蝕(shi)(shi)孔(kong)(kong)不斷(duan)地(di)向深處發展,如(ru)圖3-3所示(shi)。


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  ④. 溶液滯留容易產生點蝕;增加流速會降低點蝕傾向,敏化處理及冷加工會增加不銹鋼點蝕的傾向;固溶處理能提高不銹鋼耐點蝕的能力。鈦的耐點蝕能力高于奧氏體不銹鋼。


  ⑤. 碳鋼管道(dao)也發(fa)生點(dian)蝕(shi),通常是在蒸汽(qi)系統(tong)(特別是低壓(ya)蒸汽(qi))和熱(re)水(shui)系統(tong),遭受溶解氧(yang)的腐蝕(shi),溫度在80~250℃間最(zui)為嚴重。雖(sui)然蒸汽(qi)系統(tong)是除氧(yang)的,但由于操作控(kong)制不嚴格,很難保證溶解氧(yang)量不超標,因此(ci)溶解氧(yang)造(zao)成碳鋼管道(dao)產生點(dian)蝕(shi)的情況經常會發(fa)生。




2. 縫隙腐蝕(shi)(Corrosion)


  當管道輸送的物料為電解質溶液時,在管道內表Crevice Corrosion面的縫隙處,如法蘭墊片處、單面焊未焊透處等,均會產生縫隙(xi)腐蝕。一些鈍性金屬如不銹鋼、鋁、鈦等,容易產生縫隙腐蝕。


  縫隙(xi)腐蝕(shi)的機理(li),一般認為是濃(nong)差(cha)腐蝕(shi)電池(chi)(chi)的原理(li),即由于縫隙(xi)內和周圍(wei)溶液之間氧(yang)(yang)濃(nong)度(du)或金屬離(li)子濃(nong)度(du)存(cun)在(zai)差(cha)異造成(cheng)的。縫隙(xi)腐蝕(shi)在(zai)許多介質(zhi)中(zhong)發(fa)生(sheng),但以含氯化(hua)物(wu)的溶液中(zhong)最(zui)嚴重,其機理(li)不僅是氧(yang)(yang)濃(nong)差(cha)電池(chi)(chi)的作(zuo)(zuo)用(yong),還有像點蝕(shi)那樣的自(zi)催(cui)化(hua)作(zuo)(zuo)用(yong),如圖3-4所示。


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3. 焊接接頭的腐蝕 


  通常(chang)發(fa)生于(yu)不銹鋼管(guan)道(dao),有三(san)種腐(fu)蝕形式。


  ①. 焊肉被腐(fu)蝕成海(hai)綿(mian)狀,這是奧氏體(ti)(ti)不(bu)銹鋼發生(sheng)的δ鐵素體(ti)(ti)選(xuan)擇(ze)性(xing)腐(fu)蝕。


    為改善焊接性能,奧氏體不銹鋼通常要求焊縫含有3%~10%的鐵素體組織,但在某些強腐蝕性介質中則會發生δ鐵素體選擇性腐蝕,即腐蝕只發生在δ鐵素體相(或進一步分解為σ相),結果呈海綿狀。


  ②. 熱影響區腐(fu)蝕。造(zao)成(cheng)這種(zhong)腐(fu)蝕的(de)(de)(de)原因,是(shi)焊接過程中這里的(de)(de)(de)溫度正好處在敏(min)化區,有充分的(de)(de)(de)時間析出(chu)碳化物,從而產生(sheng)了(le)晶(jing)間腐(fu)蝕。


     晶間(jian)腐(fu)蝕(shi)(shi)是腐(fu)蝕(shi)(shi)局限在晶界和晶界附近而(er)晶粒(li)本身腐(fu)蝕(shi)(shi)比較小的(de)一種腐(fu)蝕(shi)(shi)形(xing)態,其(qi)結果將(jiang)造成晶粒(li)脫落或使材料機械強度(du)降(jiang)低。


    晶間腐蝕的機理是“貧鉻理論”。不銹鋼因含鉻而有很高的耐蝕性,其含鉻量必須要超過12%,否則其耐蝕性能和普通碳鋼差不多。不銹鋼在敏化溫度范圍內(450~850℃),奧氏體中過飽和固溶的碳將和鉻化合成Cr23C6,沿晶界沉淀析出。由于奧氏體中鉻的擴散速度比碳慢,這樣,生成Cr23C6所需的鉛必然從晶界附近獲取,從而造成晶界附近區域貧鉻。如果含鉻量降到12%(鈍化所需極限含鉻量)以下,則貧鉻區處于活化狀態,作為陽極,它和晶粒之間構成腐蝕原電池,貧鉻區陽極面積小,晶粒陰極面積大,從而造成晶界附近貧鉻區的嚴重腐蝕。


  ③. 熔合線處的刀口腐蝕,一般發生在用Nb及Ti穩定的不銹鋼(347321)。刀口腐蝕大多發生在氧化性介質中。刀口腐蝕示意如圖3-5所示。


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4. 磨(mo)損腐蝕 


  也稱沖刷腐(fu)蝕(shi),當(dang)腐(fu)(fu)(fu)蝕性流(liu)體在(zai)彎頭、三通等拐彎部位(wei)突然(ran)改變方向,它對(dui)金屬(shu)(shu)(shu)及金屬(shu)(shu)(shu)表(biao)(biao)面(mian)(mian)的鈍(dun)化(hua)膜(mo)或腐(fu)(fu)(fu)蝕產(chan)物層產(chan)生(sheng)機械沖刷破壞作用,同時(shi)又對(dui)不(bu)斷露出的金屬(shu)(shu)(shu)新鮮表(biao)(biao)面(mian)(mian)發生(sheng)激烈的電化(hua)學(xue)腐(fu)(fu)(fu)蝕,從而(er)造成比其他部位(wei)更為嚴重的腐(fu)(fu)(fu)蝕損傷。這種損傷是金屬(shu)(shu)(shu)以其離子(zi)或腐(fu)(fu)(fu)蝕產(chan)物從金屬(shu)(shu)(shu)表(biao)(biao)面(mian)(mian)脫離,而(er)不(bu)是像純粹的機械磨損那(nei)樣以固體金屬(shu)(shu)(shu)粉(fen)末脫落。


  如果流體中夾有氣泡或固體懸浮物時,則最易發生磨損腐蝕。不銹鋼的鈍化膜耐磨損腐蝕性能較差,鈦則較好。蒸汽系統、H2S-H2O系統對碳鋼管道彎頭、三通的磨損腐蝕均較嚴重。



5. 冷凝液腐(fu)蝕 


  對于含水蒸氣的(de)(de)熱腐(fu)蝕(shi)性氣體管道,在保(bao)溫(wen)層中(zhong)止處或破損(sun)處的(de)(de)內(nei)壁,由于局部溫(wen)度降(jiang)至(zhi)露點以下(xia),將發生冷凝(ning)現象,從而(er)造成冷凝(ning)液腐(fu)蝕(shi),即露點腐(fu)蝕(shi)。



6. 涂(tu)層(ceng)破損處的局部大(da)氣銹蝕(shi) 


  對于化工廠(chang)的碳鋼管線,這種(zhong)腐(fu)蝕有(you)時會很(hen)嚴重(zhong),因為化工廠(chang)區的大氣(qi)中常(chang)常(chang)含(han)有(you)酸(suan)性(xing)氣(qi)體,比自然大氣(qi)的腐(fu)蝕性(xing)強得多。