一、孔蝕(shi)
孔蝕指在金屬表面上局部形成的具有一定深度的小孔或銹斑腐蝕，在許多資料上，也叫點蝕。孔蝕常常被銹層、腐蝕產物等覆蓋，因而難以發現。孔蝕一般系在特定的腐蝕介質中產生，特別是在含有Cl-(包括Br-,I-)離子的介質中產生。孔蝕不僅可導致設備、管線等穿孔而破壞，而且常常誘發晶間腐蝕、應力腐蝕破裂和腐蝕疲勞。
一般認為，不銹鋼的孔蝕是在金屬表面非金屬夾雜物、析出相、晶界、位錯露頭等缺陷處，由于此處鈍化膜較脆弱，在特定腐蝕介質作用下，鈍化膜修復能力差而造成的破壞。孔蝕的出現包括成核和擴展兩個階段，現以鋼的表面上存在硫化錳夾雜為例簡述如下。孔蝕的成核。在溶液中有Cl-存在時，金屬表面有硫化錳夾雜的部位，由于難以鈍化和再鈍化而產生優先溶解并形成小孔坑，硫化物溶解產生H+(或硫化氫),對金屬的新鮮表面產生活化作用，阻止小蝕坑的再鈍化，使其繼續溶解，蝕坑溶解到超過臨界尺寸（數十微米），便成為孔蝕源。
孔蝕的擴展。孔蝕源形成后，溶解下來的金屬離子會產生水解而生成H+并使局部溶液的pH值下降，進而又加速金屬的溶解，使孔坑進一步擴大、加深。隨著腐蝕孔的加深并由于腐蝕產物覆蓋了蝕坑口，從而使腐蝕孔物質遷移困難，導致腐蝕孔內pH值的進一步降低，同時，Cl-在腐蝕孔內富集，使腐蝕孔進一步加速擴大并加深，最后形成孔蝕。溶液中Cl-濃度升高、溫度升高及pH值下降都使孔蝕容易產生且加速腐蝕。鉻、鉬、氮等元素對提高不銹鋼耐孔蝕性能非常有效，目前人們多用孔蝕抗力當量PRE值來表示不銹鋼的耐孔蝕能力，PRE值可根據鋼的化學成分計算，PRE值越高，鋼的耐孔蝕性能越好。
PRE=%Cr+3.3×%Mo+(13~30)×%N
提(ti)高不(bu)銹鋼(gang)的(de)(de)純度，降低鋼(gang)中氣體和(he)非金(jin)屬夾雜(za)物(wu)的(de)(de)含量，可(ke)(ke)提(ti)高耐孔(kong)(kong)蝕(shi)性能，降低鋼(gang)中的(de)(de)組織不(bu)均勻(yun)性，減(jian)少(shao)(shao)M23C6等(deng)碳化物(wu)和(he)o、X相(xiang)等(deng)金(jin)屬間相(xiang)析出，減(jian)少(shao)(shao)各種缺陷都(dou)可(ke)(ke)以提(ti)高耐孔(kong)(kong)蝕(shi)性能。
二(er)、縫隙腐蝕
金(jin)屬(shu)(shu)表(biao)面上由于(yu)存在異物或結構上的(de)(de)(de)(de)原因而形成縫(feng)(feng)隙(xi)(xi)(xi)，使(shi)縫(feng)(feng)隙(xi)(xi)(xi)內溶液中與(yu)腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕有關(guan)的(de)(de)(de)(de)物質(zhi)遷移(yi)困難，所引起的(de)(de)(de)(de)縫(feng)(feng)隙(xi)(xi)(xi)內金(jin)屬(shu)(shu)的(de)(de)(de)(de)腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕，總稱為(wei)縫(feng)(feng)隙(xi)(xi)(xi)腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕。幾乎所有金(jin)屬(shu)(shu)和所有的(de)(de)(de)(de)腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕介質(zhi)都有可(ke)能(neng)產生(sheng)縫(feng)(feng)隙(xi)(xi)(xi)腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕，縫(feng)(feng)隙(xi)(xi)(xi)尺寸(cun)有一(yi)定的(de)(de)(de)(de)要求，即要使(shi)縫(feng)(feng)隙(xi)(xi)(xi)內外(wai)溶液之(zhi)間的(de)(de)(de)(de)物質(zhi)遷移(yi)發(fa)生(sheng)困難，同時(shi)溶液又能(neng)進入(ru)縫(feng)(feng)隙(xi)(xi)(xi)內。縫(feng)(feng)隙(xi)(xi)(xi)一(yi)般在0.025~0.1mm之(zhi)間，就(jiu)可(ke)能(neng)發(fa)生(sheng)縫(feng)(feng)隙(xi)(xi)(xi)腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕。腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕形態從縫(feng)(feng)隙(xi)(xi)(xi)內金(jin)屬(shu)(shu)的(de)(de)(de)(de)孔蝕到(dao)均勻腐(fu)(fu)(fu)(fu)蝕都有。
縫(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)腐(fu)(fu)蝕(shi)可分為(wei)孔蝕(shi)型縫(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)腐(fu)(fu)蝕(shi)和活化型縫(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)腐(fu)(fu)蝕(shi)兩種(zhong)。孔蝕(shi)型縫(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)腐(fu)(fu)蝕(shi)是由孔蝕(shi)起(qi)源的(de)，這(zhe)種(zhong)腐(fu)(fu)蝕(shi)過程(cheng)中(zhong)，縫(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)內(nei)(nei)(nei)溶(rong)(rong)液中(zhong)金(jin)屬鹽的(de)濃縮(suo)，使縫(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)內(nei)(nei)(nei)金(jin)屬表面(mian)鈍化膜(mo)發生(sheng)(sheng)氧化性(xing)破壞(huai)(huai)（被擊穿），產生(sheng)(sheng)由孔蝕(shi)起(qi)源的(de)縫(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)腐(fu)(fu)蝕(shi)。活化型縫(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)腐(fu)(fu)蝕(shi)是由于縫(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)的(de)存在(zai)，縫(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)內(nei)(nei)(nei)溶(rong)(rong)液組成物(wu)質遷(qian)移產生(sheng)(sheng)困難。例如，溶(rong)(rong)液中(zhong)的(de)溶(rong)(rong)解氧只能通過擴散才能進入，而(er)且擴散緩慢，為(wei)維持(chi)不(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)鈍態，縫(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)內(nei)(nei)(nei)溶(rong)(rong)解氧迅速消耗掉(diao)，而(er)又得不(bu)到(dao)(dao)及時(shi)(shi)補(bu)充，當(dang)縫(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)內(nei)(nei)(nei)溶(rong)(rong)解氧降到(dao)(dao)一(yi)定程(cheng)度時(shi)(shi)，致使不(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)表面(mian)鈍化膜(mo)開始(shi)還原(yuan)性(xing)溶(rong)(rong)解，這(zhe)種(zhong)溶(rong)(rong)解的(de)結果使腐(fu)(fu)蝕(shi)產物(wu)金(jin)屬鹽逐漸濃縮(suo)，通過水(shui)解，縫(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)內(nei)(nei)(nei)溶(rong)(rong)液的(de)pH值急劇下降，當(dang)pH值降低到(dao)(dao)溶(rong)(rong)液不(bu)能使不(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)維持(chi)鈍態的(de)臨(lin)界pH值時(shi)(shi)，縫(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)內(nei)(nei)(nei)不(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)表面(mian)的(de)鈍化膜(mo)產生(sheng)(sheng)還原(yuan)性(xing)破壞(huai)(huai)而(er)形成縫(feng)(feng)(feng)隙(xi)(xi)腐(fu)(fu)蝕(shi)。
為防止縫隙腐蝕，主要是在結構設計中盡量避免形成縫隙，避免造成容易產生表面沉積的幾何條件，選擇合適材料。對于不銹鋼來說，提高鉻、鉬含量，有利于耐腐蝕性能，有的資料提出，不銹鋼耐縫隙腐蝕的當量為％Cr+3.3×%Mo+30×%N。盡管有高鉻、鉬含量各類不銹鋼，但它們的耐縫隙腐蝕仍不十分理想，一般認為，高鉻、鉬鎳基合金或鐵鎳基合金有很好的耐腐蝕性能，如 Iconel 625、 Hastelloy C-276、 Hastelloy C-4 等合金。
