縫隙腐蝕具有普遍性,對于金屬類型和腐蝕介質沒有“選擇性”,即幾乎全部種類的金屬都會發生該類腐蝕,腐蝕性介質都可能造成該類腐蝕。浙江至德鋼業有限公司本次主要介紹縫(feng)隙腐蝕機理、影響因素、研究縫隙腐蝕的數值方法,并提出相關預防措施。


  縫隙腐蝕屬于電化學腐蝕的一種類型,其機理包括金屬離子濃差電池理論、氧濃差電池理論、活化-鈍化電池理論等,其中氧濃差電池理論被大家普遍接受。對于服役于含氯離子環境中的奧氏體(ti)不(bu)銹鋼(gang),氯離子會在縫隙內聚集,引發點蝕,加速縫隙腐蝕,該類腐蝕稱為點蝕型縫隙腐蝕。縫隙腐蝕和應力腐蝕相比,前者是局部的全面腐蝕或密度較大的坑蝕。從實際腐蝕案例來看,在氯離子以及拉應力存在的情況下(特別是拉應力較大的情況),生應力腐蝕的概率遠大于縫隙腐蝕。


 一般認為,在含氧的中性溶液中,縫隙(xi)腐(fu)蝕是由氧濃差電池引起(qi)的。過程(cheng)如下(xia):


  起始階段(duan),縫隙里面和外面金(jin)屬的電化學反(fan)應一樣,都(dou)是陽極(ji)溶解(jie),主要反(fan)應為:


式 1.jpg


  隨著反(fan)應(ying)(ying)(ying)(ying)進行,縫(feng)(feng)隙(xi)內(nei)(nei)(nei)部(bu)(bu)(bu)氧(yang)含(han)量(liang)(liang)降低,又難以補充,造成(cheng)(cheng)陰極(ji)(ji)反(fan)應(ying)(ying)(ying)(ying)減緩直至(zhi)停(ting)止,但(dan)是陽(yang)極(ji)(ji)反(fan)應(ying)(ying)(ying)(ying)繼(ji)續(xu)進行。為達到(dao)反(fan)應(ying)(ying)(ying)(ying)平衡(heng),縫(feng)(feng)隙(xi)內(nei)(nei)(nei)部(bu)(bu)(bu)的(de)(de)(de)陽(yang)極(ji)(ji)反(fan)應(ying)(ying)(ying)(ying)只能由外(wai)部(bu)(bu)(bu)的(de)(de)(de)陰極(ji)(ji)反(fan)應(ying)(ying)(ying)(ying)平衡(heng),造成(cheng)(cheng)的(de)(de)(de)結果是:縫(feng)(feng)隙(xi)外(wai)面的(de)(de)(de)陰極(ji)(ji)反(fan)應(ying)(ying)(ying)(ying)面積大(da),內(nei)(nei)(nei)部(bu)(bu)(bu)的(de)(de)(de)陽(yang)極(ji)(ji)反(fan)應(ying)(ying)(ying)(ying)面積小,加(jia)(jia)速了陽(yang)極(ji)(ji)反(fan)應(ying)(ying)(ying)(ying)。一(yi)方(fang)面,縫(feng)(feng)隙(xi)內(nei)(nei)(nei)部(bu)(bu)(bu)由于陽(yang)極(ji)(ji)反(fan)應(ying)(ying)(ying)(ying)產(chan)生的(de)(de)(de)金屬離(li)子(zi)不(bu)易轉(zhuan)移(yi)到(dao)縫(feng)(feng)隙(xi)外(wai)面,縫(feng)(feng)隙(xi)外(wai)部(bu)(bu)(bu)的(de)(de)(de)陰離(li)子(zi)會進入縫(feng)(feng)隙(xi)內(nei)(nei)(nei)部(bu)(bu)(bu)使(shi)電荷保持平衡(heng),特別是溶液中(zhong)含(han)氯(lv)離(li)子(zi)時,會造成(cheng)(cheng)內(nei)(nei)(nei)部(bu)(bu)(bu)氯(lv)離(li)子(zi)含(han)量(liang)(liang)升高(gao)(gao)。另一(yi)方(fang)面,縫(feng)(feng)隙(xi)內(nei)(nei)(nei)部(bu)(bu)(bu)由于陽(yang)極(ji)(ji)溶解產(chan)生的(de)(de)(de)部(bu)(bu)(bu)分金屬離(li)子(zi)會發生水解,造成(cheng)(cheng)氫(qing)離(li)子(zi)濃度(du)增(zeng)大(da),pH值(zhi)降低。縫(feng)(feng)隙(xi)內(nei)(nei)(nei)部(bu)(bu)(bu)氯(lv)離(li)子(zi)濃度(du)的(de)(de)(de)升高(gao)(gao)以及pH值(zhi)的(de)(de)(de)增(zeng)加(jia)(jia)都會加(jia)(jia)速鈍(dun)化膜溶解。縫(feng)(feng)隙(xi)腐(fu)蝕示意(yi)圖(tu)如圖(tu)3-1所示。


1.jpg


  假設(she)材(cai)料(liao)表面是均(jun)勻的(de)(de)(de),縫(feng)隙內(nei)外“小陽極(ji)(ji)”“大陰極(ji)(ji)”的(de)(de)(de)反(fan)應持續進行,則縫(feng)隙內(nei)會發(fa)生(sheng)全面的(de)(de)(de)縫(feng)隙腐蝕(shi)。實際上(shang),金屬表面的(de)(de)(de)鈍化(hua)膜(mo)會存在(zai)缺陷(xian),諸(zhu)如表面夾雜、化(hua)學(xue)成分(fen)不均(jun)勻、晶體缺陷(xian)、機械破壞(huai)等。在(zai)侵蝕(shi)性陰離(li)子存在(zai)的(de)(de)(de)情況(kuang)下(xia),這些(xie)缺陷(xian)部位的(de)(de)(de)鈍化(hua)膜(mo)優先被(bei)破壞(huai),發(fa)生(sheng)點蝕(shi)或應力腐蝕(shi)等更為局部的(de)(de)(de)腐蝕(shi)形態(tai)。