1. 檸檬酸-雙氧水-乙醇(chun)鈍化配方及工作(zuo)條件
不銹(xiu)鋼檸(ning)檬酸鈍化工藝具(ju)有環保性、安全(quan)性、通用性,操(cao)作簡單,維護(hu)方便。費用低廉(lian),完全(quan)符合可持續發展的(de)要(yao)求,應用前景廣(guang)闊,值得廣(guang)泛(fan)推廣(guang)。其(qi)配方及工藝條件見表6-6。
2. 鈍化膜的實驗方法(fa)
a. FeCl3浸泡實驗
參(can)照《不銹鋼(gang)三氯化鐵點(dian)腐(fu)(fu)蝕(shi)試(shi)驗(yan)方法》(GB/T 17897-999),實驗(yan)溫度為(wei)50℃,實驗(yan)時間為(wei)1天,根據(ju)國(guo)家標準,對于點(dian)蝕(shi)嚴重、均勻(yun)腐(fu)(fu)蝕(shi)不明顯的材料,其(qi)耐點(dian)蝕(shi)性可(ke)以用腐(fu)(fu)蝕(shi)速率(即單(dan)位面積、單(dan)位時間的失重)表示。
腐蝕速率計算式為:υ=W0-W1 / St
式中,υ為腐蝕速率,mg/(c㎡2·d); W0為實驗前試樣的質量,mg; W1為實驗后試樣的質量、mg; S為試樣的總面積,c㎡; t為試驗時間,d. 腐蝕介質為FeCl3 6%+HCl水溶液 0.05mol/L.
b. 電化學實驗
參照《不銹鋼點蝕電位測量方法》(GB/T 17899-1999)。溶液采用質量分數為3.5%的NaCl溶液,實驗溫度為30℃,使用CHI660B型電化學綜合測試儀、參比電極為Ag/AgCl電極,輔助電極為鉑電極,掃描速率為1mV/s.將試樣(即工作電極)放入溶液中靜置10min后,測定其自腐蝕電位。再從自腐蝕電位開始對試樣進行陽極極化,直至陽極電流密度達到500μA/c㎡為止。以陽極極化曲線上對應電流密度為100μA/c㎡的電位中最正的電位值(符號為E'b100)來表示點蝕電位。
3. 工藝流程
砂紙打磨(mo)→水(shui)洗→超聲波清洗→水(shui)洗→酸洗→水(shui)洗→鈍化(hua)→水(shui)洗→干燥。
4. 耐(nai)點(dian)蝕實驗結果(guo)
a. 316L不銹鋼(gang)經配(pei)方 1#檸檬酸鈍化后的耐(nai)點蝕實(shi)驗結(jie)果
①. FeCl3浸泡實驗。
316L不(bu)銹鋼經FeCl3浸泡實驗表明,焊縫兩側氧化皮存在的區域(熱影響區)發生嚴重的點蝕,其他區域(包括母材區和焊縫區)則相對較為完好。
②. 電化學陽極極化曲線實驗
對316L不銹(xiu)鋼的(de)母材(cai)區、熱影響區和焊縫區進行電化(hua)學陽極(ji)極(ji)化(hua)曲線的(de)測(ce)量,具體的(de)點(dian)蝕電位值見表6-7。
由表6-7可(ke)見,316L不銹鋼不同部位(wei)耐蝕(shi)性能(neng)(neng)相差很大(da),母材區(qu)耐點(dian)(dian)蝕(shi)性能(neng)(neng)最(zui)佳,焊(han)縫(feng)次之,熱影響(xiang)區(qu)最(zui)差。經(jing)檸檬酸鈍化后,母材區(qu)和熱影響(xiang)區(qu)的耐點(dian)(dian)蝕(shi)性能(neng)(neng)大(da)大(da)提高,焊(han)縫(feng)區(qu)的耐點(dian)(dian)蝕(shi)性能(neng)(neng)略有改(gai)善(shan),從而(er)提高了316L不銹鋼的整體耐點(dian)(dian)蝕(shi)性能(neng)(neng)。
b. 317不銹(xiu)鋼經配方 2#檸檬酸鈍化后的耐點蝕實驗結果
①. 三(san)氯化(hua)鐵浸泡實驗
采(cai)用(yong)正交試驗法,結果見表(biao)6-8。
通過正交試驗,可得最優方案為A1B1C2D3,腐蝕速率為5.1166mg/(c㎡·d),得到最佳鈍化配方2#, 無鈍化的空白實驗的腐蝕速率為10.157mg/(c㎡·d)。最佳工藝鈍化耐點蝕性比未鈍化的提高了1倍左右。
②. 電化學實驗
表(biao)6-9為317不(bu)銹鋼(gang)在3.5%NaCl溶(rong)液中的(de)極化曲(qu)線的(de)重(zhong)要參數數值。
從表6-9可知,經過最佳鈍化工藝鈍化后的317不銹鋼的自腐蝕電位和點蝕電位均比未進行鈍化的317不銹鋼的大,且點蝕電位提高了1倍左右,即經過最佳鈍化后的317不銹鋼的耐均勻腐蝕性得到了相應的提高。
3. 奧氏體(ti)不銹(xiu)鋼經配(pei)方3#鈍(dun)化后的結果
①. 由于(yu)本配(pei)方只使用檬酸4%,不(bu)像(xiang)其他配(pei)方使用氧化(hua)劑,鈍(dun)化(hua)后不(bu)銹鋼點蝕(shi)電位(wei)的重現性不(bu)是很(hen)(hen)好,必(bi)須在化(hua)學(xue)鈍(dun)化(hua)后進行后處理,50%(體積分數)硝酸后處理時(shi)間為(wei)10min,鈍(dun)化(hua)后不(bu)銹鋼的點蝕(shi)電位(wei)達到1095mV,耐(nai)點蝕(shi)性能很(hen)(hen)強(qiang)。
②. 不銹鋼檸(ning)檬酸(suan)化學鈍化試(shi)樣(yang)的XPS分(fen)析。所用儀器是Phi5500型(xing)X射線(xian)光電子能譜儀,激發源為(wei)A1靶,功(gong)率為(wei)200W。表6-10是不銹鋼鈍化后表面和基體主要金屬元素的原子數分(fen)數分(fen)布檢測結(jie)果。
對表6-10進行分析,可得出鈍化膜主要由金屬氧化物組成,Fe和Cr的氧化物在表面鈍化膜中占的比例相當。金屬Cr元素主要以Cr2O3的形式存在,同時還存在于CrO3、CrO2、CrOOH、Cr(OH)3等結構中。金屬Fe元素以Fe3O4的形式存在,同時還存在于FeO、Fe3O4、Fe2O3、FeOOH等結構中。
4. 304不銹鋼在配方 4#鈍化后(hou)的(de)結果
①. FeCl3浸泡實驗
為(wei)了得到優越的耐點蝕(shi)性能,以便得到最佳鈍(dun)化配方及(ji)工藝,通(tong)過實驗得到配方4#。實驗溫度在40~60℃范圍內對結(jie)果的影響較小,最佳的腐蝕(shi)失重僅為(wei)8.2mg/(cm2.d),而(er)鈍(dun)化時間是(shi)影響耐蝕(shi)性好壞的最主要因素,鈍(dun)化時間為(wei)分鐘(zhong)。
②. 極化(hua)曲線
表(biao)6-11為304不銹鋼鈍化前后陽(yang)極(ji)極(ji)化曲線參數(shu)。
由表6-11可見,經鈍化處理的304不銹(xiu)鋼的耐腐蝕性明顯提高。點蝕電位是鈍化膜開始發生擊穿破壞的電位,是不銹鋼重要的電化學性能指標,它直接決定著不銹鋼耐點蝕性能的好壞。
③. XPS分析
處理后的(de)鈍化(hua)膜中(zhong)鐵的(de)含量減少(shao),鉻和鎳的(de)含雖增(zeng)加,氧的(de)含量變(bian)化(hua)不大。由于表面鈍化(hua)膜中(zhong)鉻、鎳元素含量明顯增(zeng)加,從而(er)提高了(le)304不銹鋼的(de)耐蝕性能。