在第二次世界大戰后不久繁榮起來的肥料、化學纖維工業中,由于很多情況下需要處理硫酸、硫鹽酸、紡絲液,所以316不銹鋼等含鉬的奧氏體不銹鋼,沒有在美國標準中出現含鉬和銅的奧氏體不銹鋼,現在的SUS316J1不銹鋼以及日本各公司獨立開發的高鎳耐腐蝕性不銹鋼等都被廣泛的應用。一般認為添加鉬銅的不銹鋼最先是由德國開發的,日本各個公司的高鎳不銹鋼也是參考德國Krupp公司開發的耐硫酸V16A鋼(18Cr-18Ni-2Mo-2Cu)等又進行了日本國產化的產品。此外,對于美國開發的Carpenter20(20Cr-30Ni-2Mo-3Cu)和Worthite(20Cr-24Ni-3Si-3Mo-2Cu),也實現了日本國產化從而被廣泛使用。1950年3月,日本根據經濟安定本部的化學工業發展計劃,在日本商工省主辦的不銹鋼座談會上,提出了一份不銹鋼的預期需求量約為3300t/a的細目,不銹鋼材料在用于化學肥料和有機合成共占了70%以上,用于化學成套設備的占壓倒性多數,特別是316不銹鋼需求量最多。圖3.1 顯示了1951年~1958年不銹鋼各種滾軋鋼材的產量,1951年316L不銹鋼占總產量6427噸的34.2%,此后雖然受到經濟變化的影響,任然能達到10%~16%。該圖中還能看到其他鋼種的變化,特別是13Cr系列不銹鋼產量直線上升,1957年~1958年達到了總體的45%,這是因為其中大約一半都作為日本出口西餐餐具用材料供應給日本新瀉縣。


表 2.jpg


  20世紀50年代后半期,紙漿工業對不銹鋼需求增強,特別是在強腐蝕環境中,由于當時采用了蒸解紙漿原料時使用亞硫酸鹽的SP法,所以除了漂白工序以外,在蒸解工序中也大量使用不銹鋼,特別是316不銹鋼和317L不銹鋼(gang)。與初期處于處理其他酸的成套設備一樣,雖然利用焊接后固溶溫度下的熱處理、急冷等方法進行處理,但這種用途也存在晶間腐蝕問題,此后蒸汽溶解釜就固定使用316L不銹鋼和316L不銹鋼(gang)復合(he)板。此外近年來使用堿的蒸解KP法成為主流,由于腐蝕性較弱,蒸解釜所使用的不銹鋼,其主體也變成為了304或304L不銹鋼。可是在漂白工序中,有時候也會暴露在腐蝕性極為強烈的條件下,所有316不銹鋼是不夠的,有時候也會使用317L不銹鋼甚至是 Hastelloy 碳或鈦。

 

  表3.3 中列舉了1960年以前日本的不銹鋼專門生產廠商開發、制造的耐腐蝕特殊不銹鋼的成分,其中大多數是把歐洲開發的鋼種通過在日本化學成套設備上的使用、改良后獲得的,特別是高Cr-高Ni-Mo-Cu鋼和Cr-Ni-高Mo鋼被認為是日本的生產廠商把在德國用于化學成套設備上的不銹鋼改良成日本國內用鋼后獲得的。此外,表3.3中把鉻降低到10%左右的鋼種,是作為耐鹽酸不銹鋼被制造的,但是由于最初其耐鹽酸性還不是十分充分,所以并未被大規模利用。針對這個耐鹽酸性問題,除了非金屬材料以外,作為金屬材料使用了 Hastelloy B(Ni-30Mo)、Hastelloy C(Ni-16Cr-16Mo)等鎳合金,此后也使用了鉭和鋯。


表 3.jpg


  對于上述不銹鋼難以抵抗的環境,作為針對非氧化性酸的金屬材料,人們使用鎳合金,Illium(Cr20%以上,含多量 Mo、Cu的Ni合金)以及 Hastelloy B(Ni-30Mo)、Hastelloy C(Ni-16Cr-16Mo)等,這些也是國外開發又在20世紀60年代初之前被日本國產化了的。此后,又開發、制造了一系列日本版鋼材,如把美國開發的Carpenter 20合金的鎳含量控制在33%~35%,針對高溫硫酸改善了耐腐蝕性的不銹鋼(Carpenter 20Cb-3)以及含鎳較多的 Incoloy 825(20Cr-40Ni-3Mo-2Cu當時被稱做Nionel)等。可是,不怎么增加鎳量,而是通過增加鉻的含量來提高耐腐蝕性的鋼,如25Cr-30Ni-5Mo-1.4Cu(STC85A)8]、20Cr-40Ni-12Mo(NARLOY-3)分別于1964年和1967年在日本國內被開發。前者與Car-penter 20相比,含有較多的鉻而Mo、Cu較少,具有更強的耐硫酸性;后者是將Hastelloy C的鎳含量減少的合金,通過提高鉻含量,在含有氧化酸以及氧化劑的非氧化酸環境中,可以發揮出優于Hastelloy C的耐腐蝕性。


 另外,為(wei)了(le)節(jie)約奧(ao)氏體(ti)不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)中的(de)(de)鎳(nie)含量,由(you)奧(ao)氏體(ti)和鐵(tie)素(su)體(ti)兩相所組成的(de)(de)不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang),在(zai)20世紀(ji)30年代(dai),作(zuo)為(wei)耐(nai)晶(jing)間腐(fu)蝕(shi)(shi)被(bei)歐洲(zhou)開發(fa)(fa)出來,美(mei)國也投入了(le)生產,不(bu)(bu)(bu)過由(you)于(yu)在(zai)制造上存在(zai)一定(ding)的(de)(de)困難,所以(yi)主要(yao)作(zuo)為(wei)鑄(zhu)件(jian)被(bei)使用(yong),在(zai)各國也被(bei)標(biao)準化。日本也于(yu)1950年左右制造出相當于(yu)美(mei)國AISI329的(de)(de)雙(shuang)相不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)鑄(zhu)件(jian),雖然(ran)它可(ke)以(yi)替代(dai)316不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)且可(ke)節(jie)鎳(nie)的(de)(de)不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)十分(fen)引(yin)人(ren)關(guan)注(zhu),也被(bei)用(yong)于(yu)化學(xue)工業,但是由(you)于(yu)其(qi)焊接部(bu)位存在(zai)耐(nai)腐(fu)蝕(shi)(shi)性(xing)(xing)(xing)(xing)和韌性(xing)(xing)(xing)(xing)的(de)(de)問題,是其(qi)用(yong)途(tu)被(bei)縮小。此后人(ren)們清(qing)楚了(le)鎳(nie)鉻硅錳鉬等元素(su)影(ying)響(xiang)鑄(zhu)件(jian)對硫(liu)(liu)酸的(de)(de)耐(nai)腐(fu)蝕(shi)(shi)性(xing)(xing)(xing)(xing),而(er)鎳(nie)鉬鉻會影(ying)響(xiang)板材(cai)耐(nai)硫(liu)(liu)酸性(xing)(xing)(xing)(xing)。隨后開發(fa)(fa)通過低(di)碳化和添加(jia)氮來改善焊接部(bu)分(fen)耐(nai)腐(fu)蝕(shi)(shi)性(xing)(xing)(xing)(xing)和韌性(xing)(xing)(xing)(xing)的(de)(de)雙(shuang)相不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼(gang)25Cr-5Ni-1.5Mo-N鋼(gang)(NTKR-4)并于(yu)1969年其(qi)板材(cai)投入工業性(xing)(xing)(xing)(xing)生產,這(zhe)種鋼(gang)被(bei)作(zuo)為(wei)SUS321J1,在(zai)1972年被(bei)JIS所采用(yong)。


 伴隨著各個(ge)領域的(de)飛速(su)發(fa)(fa)展(zhan),環境(jing)污染(ran)(ran)問題(ti)(ti)產生了,1963年(nian)(nian)日(ri)本(ben)(ben)制定了防(fang)止大氣(qi)污染(ran)(ran)法(fa)(fa)和防(fang)止水質污染(ran)(ran)法(fa)(fa)。針(zhen)對(dui)環境(jing)負(fu)荷(he)的(de)規(gui)定嚴格起(qi)來,所以(yi)(yi)1965年(nian)(nian)以(yi)(yi)后(hou),對(dui)用于處理(li)(li)這些(xie)問題(ti)(ti)的(de)機器,特別是(shi)用于排(pai)煙脫硫(liu)設(she)備(bei)和汽車(che)排(pai)氣(qi)系統的(de)不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼展(zhan)開了研究(jiu),并投(tou)入使(shi)用。對(dui)排(pai)脫硫(liu)設(she)備(bei)的(de)研究(jiu)設(she)計制造(zao)始于1968年(nian)(nian)左右,并迅速(su)擴展(zhan)到各工業領域。到1976年(nian)(nian)為(wei)(wei)止,日(ri)本(ben)(ben)國(guo)內次類(lei)設(she)備(bei)的(de)數達到大約1100套。此(ci)后(hou)雖然(ran)數量緩慢下(xia)降,可是(shi)處理(li)(li)能力卻獲得了實在(zai)(zai)的(de)提高。排(pai)煙脫硫(liu)方式(shi)有濕式(shi)和干式(shi)兩種(zhong),濕式(shi)法(fa)(fa)為(wei)(wei)主流,但(dan)是(shi)優雅暴露(lu)在(zai)(zai)包(bao)含氯(lv)離(li)子的(de)嚴酷環境(jing)中(zhong),而這種(zhong)氯(lv)離(li)子又是(shi)從硫(liu)酸(suan)(suan)、亞硫(liu)酸(suan)(suan)以(yi)(yi)及(ji)煤氣(qi)中(zhong)散發(fa)(fa)出的(de),所有不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼被(bei)大量采用。在(zai)(zai)腐(fu)蝕(shi)形態方面,有全(quan)面腐(fu)蝕(shi)、點腐(fu)蝕(shi)、間隙腐(fu)蝕(shi)以(yi)(yi)及(ji)應力腐(fu)蝕(shi),甚至侵蝕(shi)與腐(fu)蝕(shi)這些(xie)都成為(wei)(wei)很大的(de)問題(ti)(ti)。被(bei)腐(fu)蝕(shi)特別嚴重的(de)設(she)備(bei)是(shi)冷卻塔、吸收塔等,在(zai)(zai)PH為(wei)(wei)中(zhong)性以(yi)(yi)上的(de)個(ge)別地方會采用304或304L不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼,在(zai)(zai)更為(wei)(wei)接近酸(suan)(suan)性的(de)環境(jing)中(zhong)采用316L不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼,此(ci)外317L和雙相不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼多(duo)用于當時(shi)利用威耳(er)曼法(fa)(fa)建設(she)的(de)排(pai)煙脫硫(liu)設(she)備(bei),這種(zhong)雙相不(bu)(bu)(bu)銹(xiu)(xiu)鋼也于1972年(nian)(nian)作(zuo)為(wei)(wei)SUS329J1被(bei)規(gui)定于JIS標準中(zhong)。


  1970年以(yi)后,作為(wei)耐點(dian)(dian)腐蝕(shi)性(xing)的(de)(de)(de)合金(jin)元素,氮(dan)的(de)(de)(de)效果受(shou)到(dao)矚目。作為(wei)添(tian)加了(le)氮(dan)的(de)(de)(de)耐點(dian)(dian)腐蝕(shi)奧(ao)氏(shi)體(ti)不(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang),20世紀70年代前(qian)半期開(kai)(kai)發了(le)21Cr-12Ni2-2.5Cu-0.2N鋼(gang)(gang)(NAS124L)以(yi)及25Cr-13Ni-0.7Mo-0.3N鋼(gang)(gang)(YUS170)。為(wei)了(le)節(jie)約鉬,這些(xie)(xie)鋼(gang)(gang)在(zai)增加鉻含(han)量(liang)的(de)(de)(de)同時,添(tian)加了(le)奧(ao)氏(shi)體(ti)生(sheng)產元素氮(dan),目的(de)(de)(de)是(shi)(shi)替(ti)代鎳并提高(gao)鋼(gang)(gang)的(de)(de)(de)耐點(dian)(dian)腐蝕(shi)性(xing)。其(qi)耐酸性(xing)也優于SUS316不(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)管(guan),特別是(shi)(shi)排煙脫硫設備(bei)的(de)(de)(de)洗滌塔那樣的(de)(de)(de)存(cun)在(zai)不(bu)純物(wu)質氯(lv)化(hua)物(wu)的(de)(de)(de)環(huan)境中(zhong),比SUS329J1更為(wei)優越,所(suo)以(yi)也有一些(xie)(xie)成套設備(bei)使用這些(xie)(xie)鋼(gang)(gang)。在(zai)雙(shuang)相不(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang)中(zhong)也是(shi)(shi)如此,在(zai)帶(dai)材生(sheng)產過程中(zhong)造成一定問題的(de)(de)(de)熱加工性(xing)已經改善,鉬含(han)量(liang)多于SUS329J1,進一步提高(gao)耐點(dian)(dian)腐蝕(shi)性(xing)的(de)(de)(de)2205不(bu)銹(xiu)鋼(gang)(gang),以(yi)及瑞典開(kai)(kai)發的(de)(de)(de)S32205在(zai)日(ri)本(ben)均實現了(le)國產化(hua)。這些(xie)(xie)鋼(gang)(gang)不(bu)僅(jin)耐點(dian)(dian)腐蝕(shi)性(xing)強,而且(qie)耐酸性(xing)也十分(fen)出(chu)眾,所(suo)以(yi)被廣泛利用,1984年作為(wei)SUS329J2L被規定在(zai)JIS標準中(zhong)。


 1979年鉬(mu)原料價格(ge)的(de)(de)(de)(de)(de)暴漲,以此為(wei)(wei)(wei)契(qi)機,節省(sheng)鉬(mu)的(de)(de)(de)(de)(de)特殊鋼(gang)的(de)(de)(de)(de)(de)開發十(shi)分盛(sheng)行(xing)。作為(wei)(wei)(wei)耐(nai)(nai)酸(suan)(suan)(suan)性(xing)不銹(xiu)(xiu)鋼(gang),1980年開發了(le)增加(jia)(jia)了(le)硅(gui)、銅的(de)(de)(de)(de)(de)含量(liang)(liang),對硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan)、磷(lin)酸(suan)(suan)(suan)、醋酸(suan)(suan)(suan)的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)腐(fu)蝕性(xing)優(you)于(yu)SUS316不銹(xiu)(xiu)鋼(gang)。另外,開發了(le)增加(jia)(jia)銅、鉬(mu)的(de)(de)(de)(de)(de)含量(liang)(liang),不提(ti)高(gao)鎳含量(liang)(liang)的(de)(de)(de)(de)(de)經(jing)濟性(xing)耐(nai)(nai)硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan)奧(ao)氏體(ti)不銹(xiu)(xiu)鋼(gang)YUS260和NAS115N。這些(xie)鋼(gang)比(bi)Carpenter20等到現在為(wei)(wei)(wei)止的(de)(de)(de)(de)(de)高(gao)鎳耐(nai)(nai)硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan)奧(ao)氏體(ti)不銹(xiu)(xiu)鋼(gang)更為(wei)(wei)(wei)廉價,特別是在煙囪中遇(yu)到的(de)(de)(de)(de)(de)硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan)露點腐(fu)蝕的(de)(de)(de)(de)(de)情(qing)況(kuang)下具有較強耐(nai)(nai)腐(fu)蝕性(xing)。最近(jin),作為(wei)(wei)(wei)能(neng)夠抵(di)抗高(gao)溫高(gao)濃度(du)硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan),制造、焊接加(jia)(jia)工(gong)都比(bi)較容易的(de)(de)(de)(de)(de)不銹(xiu)(xiu)鋼(gang),還(huan)開發了(le)含有高(gao)硅(gui)、添加(jia)(jia)鈀的(de)(de)(de)(de)(de)NAC6SI不銹(xiu)(xiu)鋼(gang)。我們期(qi)待能(neng)開發出這樣一(yi)種用于(yu)硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan)成套(tao)設備的(de)(de)(de)(de)(de)耐(nai)(nai)腐(fu)蝕不銹(xiu)(xiu)鋼(gang),即在100℃的(de)(de)(de)(de)(de)98-99%粗制硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan)流動的(de)(de)(de)(de)(de)管道(dao)以及即使在加(jia)(jia)熱到200℃時也具有耐(nai)(nai)腐(fu)蝕性(xing),能(neng)代替(ti)耐(nai)(nai)酸(suan)(suan)(suan)磚和高(gao)鉻鑄鐵。


 1976年瑞典(dian)開(kai)(kai)發(fa)了(le)高(gao)鉬且添加(jia)了(le)氮的(de)奧(ao)氏(shi)體不銹(xiu)(xiu)鋼(gang)20Cr-18Ni-6Mo-0.2N鋼(gang)及254SMO不銹(xiu)(xiu)鋼(gang)管(guan),這種鋼(gang)在奧(ao)氏(shi)體不銹(xiu)(xiu)鋼(gang)中(zhong),屬于(yu)耐(nai)點蝕性(xing)十分優越的(de)鋼(gang)種,代替了(le)從前的(de)鎳合(he)金,在多種環(huan)境中(zhong)均可使(shi)(shi)用(yong)。所以日本各個(ge)公司都在開(kai)(kai)發(fa)類似的(de)鋼(gang)種或者(zhe)改良的(de)鋼(gang)種,1991年修(xiu)正JIS標(biao)準時作(zuo)為(wei)(wei)SUS317J4L(以后改稱為(wei)(wei)SUS836L不銹(xiu)(xiu)鋼(gang))被標(biao)準化。由于(yu)腐(fu)蝕性(xing)過(guo)于(yu)強烈到現(xian)在為(wei)(wei)止一(yi)直使(shi)(shi)用(yong)Hastelloy C等鎳基耐(nai)腐(fu)蝕合(he)金或鈦的(de)設(she)備,是這種鋼(gang)的(de)使(shi)(shi)用(yong)對象(xiang),作(zuo)為(wei)(wei)廉價的(de)材料,其(qi)適用(yong)領域有可能進一(yi)步(bu)擴展(zhan),也可用(yong)于(yu)漂白工序或發(fa)生鹽酸露點腐(fu)蝕的(de)地方。



表(biao)3.4 中列舉(ju)了如今(jin)日本各公(gong)司生產的主要(yao)耐腐(fu)蝕奧氏體不銹鋼。